[發(fā)明專利]4’-去甲脫氧鬼臼毒素芳香酸酯、取代苯磺酸酯及醚類衍生物及在制備植物源殺蟲劑中的應(yīng)用

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910021487.0
• 申請(qǐng)日: 2009-03-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101497618A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-08-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐暉;王娟娟
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西北農(nóng)林科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D493/04
• 分類號(hào): C07D493/04;A01N43/90;A01P7/00
• 代理公司: 西安恒泰知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所
• 代理人: 李鄭建

1.4’-去甲脫氧鬼臼毒素芳香酸酯、取代苯磺酸酯及醚類衍生物，其特征在于，其化學(xué)通式為：

化學(xué)通式中的C-2位為α構(gòu)型，C-4’位取代基R為：

化學(xué)通式中的C-2位為β構(gòu)型，C-4’位取代基R為：

2.權(quán)利要求1所述的4’-去甲脫氧鬼臼毒素芳香酸酯、取代苯磺酸酯及醚類衍生物的制備方法，其特征在于，包括：

a、4’-去甲脫氧鬼臼毒素芳香酸酯類衍生物1、3-16的制備：

將4’-去甲脫氧鬼臼毒素、芳香酸與4-二甲氨基吡啶溶于二氯甲烷溶劑中，在室溫下攪拌數(shù)分鐘后加入脫水劑N，N′-異丙基碳二亞胺，然后將反應(yīng)置于冰水浴中，TLC跟蹤檢測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，除去二異丙基脲固體，濾液中加入水后用二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相后用無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮蒸干后用制備硅膠薄板分離得所需純品；

b、4’-去甲脫氧鬼臼毒素取代苯磺酸酯類衍生物17-24的制備：

往4’-去甲脫氧鬼臼毒素二氯甲烷溶液中加入三乙胺，在冰水浴下向其緩慢滴加取代苯磺酰氯，滴加完畢后反應(yīng)置于室溫，TLC跟蹤檢測(cè)，反應(yīng)結(jié)束時(shí)加入水?dāng)嚢钄?shù)分鐘，二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相后用飽和鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮蒸干后用制備硅膠薄板分離得所需純品；

c、4’-去甲脫氧鬼臼毒素醚類衍生物26-28的制備：

將4’-去甲脫氧鬼臼毒素、甲磺酸酯及碳酸鉀的丙酮溶液回流，TLC跟蹤檢測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后蒸干反應(yīng)液，加入水，水相用二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相后用無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮蒸干后用制備硅膠薄板分離得所需純品。

3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的4’-去甲脫氧鬼臼毒素的制備方法是：

將液溴緩慢滴入混有鐵粉的四氫萘溶液中，產(chǎn)生的溴化氫氣體經(jīng)過(guò)盛有四氫萘溶液的洗瓶后通入一個(gè)深的冷阱中，從冷阱逸出的溴化氫通入含有脫氧鬼臼毒素和乙醚的1，2-二氯乙烷溶液中，冰水浴下攪拌反應(yīng)；TLC跟蹤檢測(cè)，反應(yīng)基本完全時(shí)加等比例的水、丙酮溶液及碳酸鋇，攪拌30分鐘；反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用飽和鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮蒸干后經(jīng)硅膠柱層析分離得所需純品。

4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的脫氧鬼臼毒素的制備方法，包括以下步驟：

將鬼臼毒素和10％鈀碳在冰醋酸溶液中在2個(gè)大氣壓、95℃的條件下與氫氣在高壓反應(yīng)釜中反應(yīng)5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾反應(yīng)液，除去鈀碳，濾液減壓蒸餾，蒸干溶劑后經(jīng)硅膠柱層析分離得粗品，再經(jīng)甲醇重結(jié)晶得所需純品。

5.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所用的芳香酸、取代苯磺酰氯和甲磺酸酯分別為：

a、芳香酸為：苯乙酸、對(duì)甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對(duì)甲氧基苯甲酸、鄰氯苯甲酸、間氯苯甲酸、對(duì)氯苯甲酸、萘乙酸、間硝基苯甲酸、對(duì)硝基苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸、肉桂酸、煙酸、3-吲哚丁酸或異煙酸；

b、取代苯磺酰氯為：間硝基苯磺酰氯、苯磺酰氯、對(duì)甲氧基苯磺酰氯、間氯對(duì)硝基苯磺酰氯、對(duì)氯苯磺酰氯、對(duì)甲基苯磺酰氯、對(duì)乙基苯磺酰氯或?qū)︿灞交酋Ｂ龋?/p>

c、甲磺酸酯為：甲磺酸對(duì)甲氧基芐酯或甲磺酸對(duì)硝基芐酯。

6.權(quán)利要求1所述的4’-去甲脫氧鬼臼毒素芳香酸酯、取代苯磺酸酯及醚類衍生物用于制備植物源殺蟲劑的應(yīng)用。