[發明專利]4-叔丁基環己基氯甲酸酯的合成方法

無效

• 申請號: 200910021456.5
• 申請日: 2009-02-25
• 公開（公告）號: CN101492375A
• 公開（公告）日: 2009-07-29
• 發明（設計）人: 張有明;趙堃;魏太保
• 申請（專利權）人: 西北師范大學
• 主分類號: C07C69/96
• 分類號: C07C69/96;C07C68/00
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司
• 代理人: 張英荷

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，涉及一種4-叔丁基環己基氯甲酸酯的化學 合成方法，尤其涉及一種在無機催化劑的作用下合成4-叔丁基環己基氯甲酸酯 的方法。

背景技術

氯甲酸脂類化合物是一種用途廣泛的化工中間體，可用于醫藥中間體、農 藥中間體，也可作為合成引發劑的原料。4-叔丁基環己基氯甲酸酯作為化學試 劑中間體有很大實用價值，作為引發劑的原料具有很大的經濟價值。

目前，氯甲酸脂的合成方法主要采用兩種方法：1、以含脂肪醇類和酚類 為原料，在光氣條件下反應制得。這一反應在CN200580043526中有詳細的介 紹。2、含脂肪醇類和酚類為原料，在雙(三氯甲基)碳酸酯的條件下反應， 這一反應在Cotarca，L；Delogu，P；Nardelli，A.Synthesis?1996，553-576中有詳細 的介紹。但是，光氣是一種及其危險的劇毒性氣體，對于準確的計量，在化工 生產種造成安全隱患，同時還得要建立一個相應的光氣生產裝置，無形中又增 加了生產的成本。而雙(三氯甲基)碳酸酯的反應，大部分都是含胺基的有機 化合物縛酸劑為催化劑的反應，使得催化劑不易回收，造成化學污染，成本升 高，后處理復雜。

發明內容

本發明目的在于提供一種操作簡單，生產安全可靠，成本低，環境污染小 的合成4-叔丁基環己基氯甲酸酯的方法。

本發明合成4-叔丁基環己基氯甲酸酯的方法，是以4-叔丁基環己醇與雙 (三氯甲基)碳酸酯為原料，在無機催化劑的作用下，在有機溶劑中，于15～60 ℃反應6～30h；反應結束后，過濾分離出催化劑，并將母液蒸餾蒸出溶劑后， 采用柱分離方式進行分離，分離后的產物用石油醚在-5～10℃下重結晶5～24h， 得到白色的晶體即為目標產物。

其反應方程式如下：

所述4-叔丁基環己醇與雙(三氯甲基)碳酸酯的摩爾比為1∶0.3～1∶0.9； 優選1∶0.3～1∶0.7；最佳為1∶0.7。

所述4-叔丁基環己醇與無機催化劑的質量比為1∶0.5～1∶2；優選1∶0.5～1∶1 最佳為1∶0.8。

本發明采用的無機催化劑為以硅鋁酸鹽為主的多孔分子篩，包括人造沸 石、ZSM-5分子篩、絲光沸石、β分子篩、Y型分子篩、活性炭等。實際應用 時可選用其中任意一種。

本發明采用的有機溶劑為正戊烷，環戊烷、正己烷、環己烷、石油醚、苯、 甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、1，1-二氯甲烷、1，2-二氯甲烷、 1，1，1-三氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯，乙酸丁酯、乙酸異丁酯、 乙酸異戊酯、乙酸戊酯、丙酮、丁酮、環戊酮、環己酮、乙醚、丙醚、異丙醚、 丁醚、四氫呋喃、1，4-二氧六環中的任意一種。有機溶劑的用量為4-叔丁基環 己醇體積的10～30倍。

本發明合成的4-叔丁基環己基氯甲酸酯，經檢測，純度為≥98％，收率為 75～90％。經FTIR分析，在1799cm^-1、1237cm^-1、1081cm^-1有明顯的特征峰表 明與目標產物一致。

本發明與現有技術相比具有以下優點：

1、本發明以4-叔丁基環己醇與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在無機催 化劑的作用下，在有機溶劑中，于15～60℃反應6～30h，蒸餾除去溶劑后，分 離而得，合成工藝簡單，合成條件溫和，操作簡單安全，合成成本較低，對大 型工業化生產有很好的實用價值。

2、本發明采用固體無機催化劑代替傳統有機胺類催化劑，催化劑回收方 便，大大減少對環境的污染。同時，催化劑可以在不經處理的條件下，直接繼 續投入使用；而且催化劑的重復使用有很大的經濟價值。

3、本發明合成的4-叔丁基環己基氯甲酸酯，品質好，純度為≥98％。

4、本發明合成的4-叔丁基環己基氯甲酸酯，收率高，一般在75～90％。

具體實施方式

實施例1