[發明專利]制鹽廢液綜合回收利用的方法

無效

• 申請號: 200910019096.5
• 申請日: 2009-10-08
• 公開（公告）號: CN101671039A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: 劉華軍;王清憲;楊文全;田立勇;劉治全;朱懷金;孫春東;邢新明;王海濤;王金剛
• 申請（專利權）人: 山東海化集團有限公司
• 主分類號: C01F5/30
• 分類號: C01F5/30;C01D3/04;C01D5/00
• 代理公司: 濰坊正信專利事務所
• 代理人: 張曰俊

技術領域

本發明涉及鹽化工領域，具體涉及一種制鹽廢液綜合回收利用的方法。

背景技術

制鹽廢液也稱作苦鹵，是海水(鹵水)制鹽的副產品，其中含有較高濃度的氯化鈉、氯化鎂、硫酸鎂及氯化鉀等化學成分，因此如果將苦鹵排入大海，不但會造成資源浪費，還會造成一定的環境污染。所以對制鹽廢液的綜合回收利用，以進一步提取可用資源是本領域技術人員一直研究的課題。

最常用的苦鹵綜合回收利用的方法，一般是用兌鹵蒸發法生產氯化鉀、工業鹽和氯化鎂等，或者再進一步生產硫酸鉀。如專利公開號為CN1188076A的一種苦鹵綜合利用的方法，該方法是利用苦鹵生產硫酸鉀、工業鹽、溴素和氯化鎂四種產品，或者生產硫酸鎂、氯化鉀、工業鹽、溴素和氯化鎂五種產品。該方法工藝流程為：將苦鹵和光鹵石母液兌鹵混合分離得到工業鹽和混合鹵；將混合鹵和光鹵石分解液蒸發和保溫沉降得到澄清液和高溫鹽漿，將澄清液冷卻分離得固體光鹵石和光鹵石母液，光鹵石母液的一部分去兌鹵，一部分供生產溴素和氯化鎂，光鹵石固體用礬母液分解得氯化鉀固體和光鹵石分解液，氯化鉀供二段轉化使用，光鹵石分解液返回供蒸發。高溫鹽漿經洗滌，旋流分離為鹽漿和硫酸鹽漿料，鹽漿經洗滌得工業鹽。硫酸鹽漿料經一段和二段轉化，反應轉化出硫酸鉀。該方法對苦鹵中各有效成分都做到了回收利用，但工藝流程長，工藝復雜，尤其是產品氯化鉀價值低且生產過程中能耗高，因此存在生產成本高和產品結構不合理等問題。又如專利公開號為CN1130152A的用苦鹵與氯化鉀制取硫酸鉀的方法，該方法是將苦鹵與回頭物料鹽洗液、礬母液一起進行強制蒸發，然后直接分離出高溫混合料液跟粗鹽漿，粗鹽漿經苦鹵洗滌分離得工業鹽；高溫混合料液冷卻分離后得到鉀鎂復鹽和老鹵，老鹵進一步蒸發得到另一產品氯化鎂；鉀鎂復鹽經一段和二段轉化得到產品硫酸鉀。該方法雖然調整了苦鹵回收利用的產品結構，將生產氯化鉀改為主要生產硫酸鉀，但該方法中的老鹵直接去蒸發制取氯化鎂，沒有對老鹵中的鉀離子與鎂離子進一步分離，導致鉀離子流失和產品氯化鎂純度低，產品硫酸鉀得率低，因此還是存在回收利用不充分不合理問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供一種制鹽廢液綜合回收利用的方法，該方法調整了制鹽廢液回收利用的產品結構，在對苦鹵中各有效離子充分回用的基礎上，縮短了工藝流程，降低了設備投資和能源消耗。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：

制鹽廢液綜合回收利用的方法，包括

蒸發分離步驟，氯化鎂制備步驟，工業鹽制備步驟和硫酸鉀制備步驟，各工藝步驟分別為：

(1)蒸發分離步驟：將制鹽廢液和光鹵石溶解液在兌鹵沉降器中混合沉降，得到混合鹵，所述混合鹵經蒸發濃縮后，用保溫沉降器沉降分離，得到澄清液和高溫鹽。

(2)氯化鎂制備步驟：將步驟(1)中得到的澄清液經真空結晶并冷卻，沉降分離得到光鹵石和光鹵石母液，所述光鹵石母液經預熱后，進行真空蒸發，冷卻后得到產品氯化鎂。

(3)工業鹽制備步驟：將步驟(1)中得到的高溫鹽經過濾分離得到鹽濾餅，鹽濾餅經礬母液稀釋后進行旋流分離，得到鎂乳液和旋流鹽漿，所述旋流鹽漿經洗滌脫水干燥后得到產品工業鹽，所述礬母液來自步驟(4)中由粗礬沉降器分離獲得的礬母液。

(4)硫酸鉀制備步驟：將步驟(3)中得到的鎂乳液與礬洗液進行一段轉化后，進入粗礬沉降器分離為粗礬漿和礬母液，粗礬漿經過濾脫鹵得到粗礬濾餅，粗礬濾餅用鉀母液洗滌后，進入精礬沉降器分離為精礬漿和礬洗液，礬洗液去一段轉化，精礬漿經離心脫鹵得到精礬，精礬與氯化鉀和水經二段轉化后，去硫酸鉀沉降器分離為硫酸鉀漿與鉀母液，鉀母液去洗滌粗礬濾餅，硫酸鉀漿經離心脫鹵和干燥后成為硫酸鉀產品。

其中，步驟(2)中得到的光鹵石經制鹽廢液溶解后，返回所述兌鹵沉降器進行再次沉降分離。

其中，步驟(3)中高溫鹽過濾后的濾液返回所述保溫沉降器，所述旋流鹽漿洗滌后的鹽洗液去步驟(1)蒸發；步驟(4)中所述粗礬漿脫鹵脫出的濾液返回所述粗礬沉降器，所述精礬漿和硫酸鉀漿離心脫鹵后的甩后液分別返回所述精礬沉降器和硫酸鉀沉降器。

由于采用了上述技術方案，本發明的有益效果是：

本發明中，通過對生產工藝的改進，將光鹵石用苦鹵溶解后返回到兌鹵沉降器，進行再次蒸發分離，從而省略了原生產能耗高的氯化鉀生產工序，產品調整為以生產價值高的硫酸鉀為主，合理調整了苦鹵回收利用的產品結構，提高了生產效益；在對苦鹵中各有效成分充分回用的基礎上，縮短了工藝流程，節省了原氯化鉀生產步驟中的淡水和動力消耗，不僅降低了生產成本，而且減少了設備投資。