[發明專利]一種低游離溴的十溴二苯乙烷制備方法

有效

• 申請號: 200910018222.5
• 申請日: 2009-08-31
• 公開（公告）號: CN101643387A
• 公開（公告）日: 2010-02-10
• 發明（設計）人: 楊海洲;王志偉;崔明亮;王梓松
• 申請（專利權）人: 濰坊玉成化工有限公司
• 主分類號: C07C25/18
• 分類號: C07C25/18;C07C17/12;C07C17/383;C07C17/38
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司
• 代理人: 李 江

技術領域

本發明涉及一種溴系列阻燃劑，具體地說是一種低游離溴的十溴二苯乙烷 制備方法，屬于精細化工領域。

背景技術

十溴二苯乙烷是一種新型高效溴系阻燃劑。可廣泛用于高聚物合成材料、 塑料、纖維、建材、樹脂等各個方面，尤其是用作HIPS、PBT、ABS和聚烯烴等 工程塑料阻燃。該新型阻燃劑很好的光穩定性和抗紫外線能力使它具有優異的 顏色穩定性，特別是它具有非常好的熱穩定性和不宜起霜，使它可以回收循環 使用，有利于環保，這是其它阻燃劑所無法比擬的。

十溴二苯乙烷常用的合成路線主要有兩種：

一種是溶劑法合成，產品色澤好，產率高，其缺點是有機溶劑使用量大， 需回收，且大部分有機溶劑有毒害作用，溴消耗量較大。

另一種是溴過量法合成，用二苯乙烷與過量Br₂在催化劑如：ALCl₃作用下 反應，優點是工藝簡單，在生產過程中“三廢”較少，易于治理，缺點是產品 中含有大量的游離溴，使得產品顏色發紅，從而影響到十溴二苯乙烷的性能指 標。產品中游離溴含量過高，會造成產品白度低，色度不好，雜質含量高，熱 穩定性差，特別是含有過量的游離溴對下游產品如苯乙烯類高聚物，工程熱塑 性塑料、電線和電纜包覆物、絕緣體、彈性體以及熱固性塑料等產生腐蝕導致 變色，而且揮發到空氣中導致生態環境的破壞，以至于影響到本產品的廣泛應 用。

發明內容

本發明的目的是解決現有技術中所存在的十溴二苯乙烷產品游離溴含量 高，導致產品顏色發紅，且白度低，雜質含量高，熱穩定性差的問題，本發明 通過采用二次蒸餾與球磨工序，有效去除殘留多余的游離溴，制備游離溴含量 為≤3ppm，游離溴含量低，且具有白度高，熱穩定性好的十溴二苯乙烷產品。

本發明的目的通過如下方式實現：

一種低游離溴的十溴二苯乙烷制備方法，包括以下步驟：

(1)室溫下，在溴中，加入催化劑，降溫到10-15℃，開始緩慢滴加二苯 乙烷，滴加時間控制在3-5小時，滴加完畢，升溫到58-61℃，保溫5-7小時， 制得十溴二苯乙烷粗品；

(2)將制得的十溴二苯乙烷粗品中，分別加入水和絡合劑，反應3-8小時， 制得料液；

(3)將步驟(2)所得料液，進行第一次蒸餾，溫度控制在58-62℃，蒸餾 4-6小時，再升溫到98-102℃，進行第二次蒸餾，蒸餾3-8小時，制得物料；

(4)將步驟(3)所得物料，經壓濾機過濾，再加入水洗滌后，通入空氣 吹干，分取固體物料，將固體物料轉入球磨釜中，分別加入純堿和亞硫酸鈉， 進行球磨，球磨9-10小時；

(5)球磨后，分別經過濾，加水洗滌，離心分離后，再進行烘干，溫度控 制在195-205℃之間，烘干4-5小時后，制得十溴二苯乙烷半成品；

(6)將制得的十溴二苯乙烷半成品，進行高溫高流速空氣氣流粉碎，其溫度 控制在200-250℃，熱空氣壓力控制在0.62-0.67MPa，空氣流速控制在 18-22m³/分鐘，粉碎至十溴二苯乙烷的粒徑達到所需要的指標后，制得十溴二苯 乙烷成品。

步驟(1)中，所述的溴加入量為1000-1800L。

步驟(1)中，所述的二苯乙烷加入量為175-250Kg。

步驟(1)中，所述的催化劑為鋁粉，三氯化鋁，三氯化鐵，三溴化鐵或鐵 粉中的一種，優選為鐵粉；其加入量為10-20Kg。

步驟(2)中，所述的水加入量為800-1000Kg。

所述的絡合劑，其加入量為12-25Kg。

本發明加入的絡合劑，選用淄博三威化工廠生產的三威牌，含量為99％的 EDTA二鈉鹽。

步驟(4)中，所述的水用量為2000-3000Kg。

步驟(4)中，所述的純堿加入量為10-20Kg。

步驟(4)中，所述的亞硫酸鈉加入量為10-20Kg。

步驟(5)中，所述的水用量為1000-1500Kg。

本發明與現有工藝相比，本發明不使用大量的酸液來處理未反應的催化劑， 導致生成中產生大量的酸性溶液排放過程中對環境造成污染的問題，而是通過 加入水與絡合劑，有效去除未反應的催化劑，減少了環境污染。