[發明專利]一種合成3-甲基-3-胺基-1-戊炔的方法

有效

• 申請號: 200910012759.0
• 申請日: 2009-07-28
• 公開（公告）號: CN101613287A
• 公開（公告）日: 2009-12-30
• 發明（設計）人: 徐海珍;王明廣;楊欽;劉偉
• 申請（專利權）人: 大連凱飛化學股份有限公司
• 主分類號: C07C211/23
• 分類號: C07C211/23;C07C209/08;B01J27/122
• 代理公司: 沈陽晨創科技專利代理有限責任公司
• 代理人: 張 晨

技術領域

本發明涉及化合物的制備方法，具體地說是一種高效低毒殺菌劑中間 體及農藥中間體生產原料3-甲基-3-胺基-1-戊炔的合成方法。

背景技術、

自上世紀末以來，有機炔胺產品的合成一直是人們關注的目標，有機 炔胺產品在有機反應中起著非常重要的作用，在有機反應中可以與酸性的 有機物質反應以達到增加碳鏈、增加分子基團等作用。

3-甲基-3-胺基-1-戊炔是一種合成高效低毒農藥的原料，在精細化工行 業有一定的應用領域。3-甲基-3-胺基-1-戊炔的合成方法國內未見報道，國 外的合成方法也極少。九十年代美國有一篇“Process?for?amines”專利報導， 采取的合成方法是用一種炔醇和飽和鹽酸溶液發生氯化氫氣體合成一種炔 氯，再用炔氯和氨氣在堿性條件下合成炔胺。此反應為二步反應，“氯化” 與“胺化”反應，氯化劑的來源是影響產品成本及環境、安全的重要因素 之一；二步產生的大量廢水，治理困難，因此發明新的3-甲基-3-胺基-1-戊 炔的合成方法非常有益。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術方法的缺陷，提供了一種合成3-甲基-3- 胺基-1-戊炔的方法，它克服了現有技術方法存在產品成本高，設備損耗大， 污染治理難的缺點。

本發明提供了一種合成3-甲基-3-胺基-1-戊炔的方法，其特征在于包括 以下步驟：

(1)、在-15～-5℃的溫度范圍內，在氯化用反應釜中加入飽和鹽酸溶液， 攪拌情況下加入銅鹽作催化劑，然后邊通入氯化氫氣體邊滴加3-甲基-1-戊 炔-3-醇，反應生成3-氯-3-甲基-1-戊炔；其中催化劑的質量以3-甲基-1-戊炔 -3-醇計為1.16-1.39％；

(2)、在-15～-5℃的溫度范圍內，在胺化用反應釜中加入質量濃度為 44-48％的氨水，啟動攪拌，通氨氣并開始滴加占總投入質量5％～10％的3- 氯-3-甲基-1-戊炔，然后同時滴加3-氯-3-甲基-1-戊炔和質量濃度為 40％～50％的氫氧化鈉溶液，反應得到游離的3-甲基-3-胺基-1-戊炔，其中油 相即為3-甲基-3-胺基-1-戊炔粗品；

(3)、對上述3-甲基-3-胺基-1-戊炔粗品進行精餾即得高純度的3-甲基 -3-胺基-1-戊炔。

本發明所提供的合成方法，其特征在于反應最佳溫度范圍為-7～-5℃； 反應所用銅鹽催化劑最好為氯化亞銅；所用氫氧化鈉溶液的最佳質量濃度 為50％。

本發明所提供的合成方法，其特征在于可在反應釜中加入工業用水吸收 廢酸脫吸產生的氯化氫氣體制備飽和鹽酸溶液，以降低生產成本。

本發明的合成路線如下：

主反應：

胺化副反應：

本發明所提供的一種合成3-甲基-3-胺基-1-戊炔的方法，其具體步驟為：

第一步：氯化反應

將氣體發生釜預熱設定溫度調至110-120℃，氯化反應釜預冷至-6～-4℃， 并量取一定量的工業用水轉入反應釜中，啟動攪拌，保證釜溫穩定在 -7～-5℃，量取廢酸于恒壓滴加漏斗中，控制滴加速度，開始發生HCl氣體。 發生的HCl氣體經導管及緩沖瓶、鼓泡器進入氯化反應釜，使反應釜中鹽 酸溶液濃度達飽和狀態，攪拌下加入CuCl。

在發生釜中繼續發生HCl氣體，保證HCl氣體以一定速度通入反應釜內， 控制反應釜內溫度在-7～-5℃，同時開始滴加3-甲基-1-戊炔-3-醇發生氯化反 應，反應結束后，快速轉入夾套漏斗中分層，油相即為3-氯-3-甲基-1-戊炔， 將其置于冰箱中冷儲，繼續下一步反應。水相可套用6-8次。

第二步：胺化反應

胺化反應釜預冷至-8℃并加入質量濃度為44-48％的氨水，啟動攪拌，待 釜溫穩定在-7～-5℃時，調節流量閥通氨氣并開始滴加上一步的油相3-氯-3- 甲基-1-戊炔，在滴加占總投入質量5％～10％的3-氯-3-甲基-1-戊炔后，同時 滴加3-氯-3-甲基-1-戊炔和質量濃度為40％～50％氫氧化鈉溶液，此時保持釜 溫在-7～-5℃，滴加完畢后，取樣分析。當3-氯-3-甲基-1-戊炔含量＜2％時， 即可停止低溫反應，升溫至72℃趕氨后，降至室溫，加水洗滌，分層，油 相進行精餾，收集99-100℃餾分，即得高純度產品。

廢水治理：