[發明專利]一種二十八烷醇的合成方法

無效

• 申請號: 200910007806.2
• 申請日: 2009-02-07
• 公開（公告）號: CN101481294A
• 公開（公告）日: 2009-07-15
• 發明（設計）人: 李全
• 申請（專利權）人: 云南大學
• 主分類號: C07C31/02
• 分類號: C07C31/02;C07C29/32
• 代理公司: 昆明今威專利代理有限公司
• 代理人: 賽曉剛

技術領域??本發明涉及屬保健食品制備技術領域，特別是涉及二十八烷醇的合成及制備方法。

背景技術??二十八烷醇是一高級直鏈醇，具有增強人體運動機能、促進脂類代謝、改善心機營養、機體氧利用率等多種生理功，廣泛應用于功能性食品、營養制劑、醫藥、化妝品、高檔飼料中，最引人注目的是開發適于高體力消耗人群的運動食品及高能飲料，有較大的、成熟的市場。目前還未見有合成方法報道，市售二十八烷醇一般是從蜂蠟、糠蠟、蔗蠟等中經皂化提取而得，天然提取方法有不可克服的缺點：(1)含有的22至36的偶數個碳原子的脂肪醇很難分離除去，故所得產品純度不高，市售的二十八烷醇一般純度在65％左右，高純二十八烷醇需經多次分子蒸餾而獲得，產率極低，故售價極貴。(2)提取用原料蜂蠟、糠蠟、蔗蠟等來源有限。化學合成二十八烷醇成本較提取法低，還可以十分容易地獲得高純度的產品。

發明內容??為克服現有提取方法的缺點，降低二十八烷醇制備成本，本發明提供一種合成路線短，合成工藝簡單，原料便宜、易得，便于工業化生產的合成該化合物的方法。

為了實現上述目的，本發明提供如下技術方案：1.起始原料1，10-癸二醇在甲苯溶劑中與氫溴酸回流反應，蒸去甲苯和反應液中少量水即得到化合A，化合物A不需純化即可用于下一步反應；2.化合物A中加入催化量的對甲苯磺酸或濃硫酸，室溫攪拌下滴加3，4—二氫吡喃保護羥基，反應一小時后加入少量烴類溶劑，水洗滌反應液到中性，蒸干即得化合B，反應過程無需溶劑，保護羥基還可使用氯化芐、溴化芐、碘化芐、碘甲烷、氯甲醚、異丁烯、二氫吡喃及其衍生物、甲基乙烯基甲醚、三甲基氯硅烷等，反應條件因使用的保護基而異；3.化合物B在丙酮溶液中與碘化鈉室溫攪拌反應2小時，濾去沉淀，蒸去丙酮即得化合物C；4.起始原料溴代十八烷在無水四氫呋喃中與鎂反應制備格氏試劑，并把格氏試劑滴入含催化量的亞銅鹽和2，2-聯吡啶及化合物C中攪拌3小時，蒸去溶劑，烴類溶劑溶解，除去不溶物，蒸去溶劑即得化合物D；5.化合物D與對甲苯磺酸或其它酸在酒精中加熱去出吡喃醚保護基(溫度50攝氏度到灑精沸點均可)3小時(若使用其它保護基去除保護方法不同)，冷卻，過濾出沉淀即得二十八烷醇粗品，粗品重結晶即得高純二十八烷醇。

本發明的反應如下式：

(1)用3，4-二氫吡喃作羥基保護劑，用氫溴酸鹵代的二十八烷醇合成路線：

(2)用3，4-二氫吡喃作羥基保護劑，用氫碘酸鹵代的二十八烷醇合成路線：

本發明以1，10-癸二醇和溴代十八烷為起始原料，經四步或五步反應得到二十八烷醇，具有如下優點：1.原材料廉價易得，所用溶劑均為常用易回收溶劑，可回收直接使用；2.各步反應工藝簡單，易工業化，各步反應均是在室溫攪拌或回流攪拌下進行，產物僅蒸去溶劑或濾除沉淀，均不用作特別分離處理即可用于下步反應；3.總體合成成本低；4.各步反應收率很高。

本發明從廉價易得的1，10-癸二醇和溴代十八烷出發，只需四步或五步反應即可制備得到目標產物，合成成本低，具有很高的工業化生產價值。

具體實施方式

下面將結合實施例進一步說明本發明的實質。

實施例1?采用1，10-癸二醇和溴代十八烷為原料，以3，4—二氫吡喃保護羥基，用氫溴酸鹵代經五步反應合成二十八烷醇。具體步驟及方法為：

1.制備10-溴代癸醇

稱取50g(0.287mol)1，10-癸二醇、43mL(0.297mol)氫溴酸于1000mL單口燒瓶中，加入850mL甲苯，回流攪拌4個小時，分水，蒸出約500mL甲苯，冷凍，傾出清液，減壓蒸干甲苯，得粗產品65.5g，產率為96.3％。

2.制備2-(10-溴癸烷基)—四氫吡喃

50g(0.197mol)10-溴代癸醇、18g(0.214mol)3，4-二氫吡喃、1g對甲苯磺酸于100mL燒瓶中攪拌1小時，加入100mL石油醚、20mL的飽和碳酸鈉溶液，攪拌，分去水層，干燥，蒸干得2-(10-溴癸烷基)—四氫吡喃66.5g，產率100％。

3.制備2-(10-碘癸烷基)—四氫吡喃

30g(0.200mol)NaI溶于150mL丙酮后，傾入68g2-(10-溴癸烷基)—四氫吡喃中，攪拌1小時，過濾，濾液蒸去丙酮得2-(10-碘癸烷基)—四氫吡喃75g，收率為96.65％。

4.制備2-二十八烷基四氫吡喃