[發(fā)明專利]粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑的制造方法、由該方法獲得的粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑、以及使用該固化劑的固化性環(huán)氧樹脂組合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200880113506.6
• 申請日: 2008-10-30
• 公開（公告）號: CN101842407A
• 公開（公告）日: 2010-09-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 佐藤大輔;馬場一孝;藤田祐輔;大八木敦士
• 申請（專利權(quán)）人: ADEKA股份有限公司
• 主分類號: C08G59/14
• 分類號: C08G59/14
• 代理公司: 北京市中聯(lián)創(chuàng)和知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11364
• 代理人: 高龍鑫;張松林

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑的制造方法，具體來說，本發(fā)明涉及適用于保存穩(wěn)定性優(yōu)異且加熱固化性優(yōu)異的固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑的制造方法，由該制造方法獲得的粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑、以及使用該固化劑的固化性環(huán)氧樹脂組合物，其中，所述粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑的制造方法的特征在于，將環(huán)氧加成胺的微粉末或環(huán)氧加成胺與酚醛樹脂的混合物的微粉末、和環(huán)氧樹脂以及水的混合物經(jīng)異氰酸酯處理后，用非極性溶劑處理而形成。

背景技術(shù)

環(huán)氧樹脂對各種基材的粘接性優(yōu)異，用固化劑固化環(huán)氧樹脂而成的固化物，其耐熱性、耐化學(xué)試劑性、電特性、機(jī)械特性等比較優(yōu)異，因此在涂料、粘接劑、各種成型材料等各種用途中被廣泛使用。

以往，環(huán)氧樹脂組合物的主流是使用前添加固化劑或固化促進(jìn)劑的二成分系。二成分系具有可在常溫或低溫下使之固化的特征，然而另一方面，不僅在使用之前必須進(jìn)行計(jì)量、混合，而且在混合后能使用的時間短，因此具有難以適用于自動機(jī)械等的缺點(diǎn)。如此地，在二成分型的環(huán)氧樹脂組合物中存在其使用條件受到限制的問題，而為了消除此問題，單成分固化性環(huán)氧樹脂組合物的開發(fā)為人們所期望。

為獲得上述單成分固化性樹脂組合物，需要具有在室溫下不反應(yīng)，但通過加熱開始反應(yīng)而固化的性質(zhì)的固化劑，即需要所謂的潛在性固化劑。作為潛在性固化劑，已提出了如雙氰胺、己二酸二酰肼、三氟化硼胺絡(luò)鹽、鳥糞胺類、三聚氰胺、咪唑類等。

然而，例如將雙氰胺、三聚氰胺、鳥糞胺類與環(huán)氧樹脂混合的情況下，雖然保存穩(wěn)定性優(yōu)異，但具有其固化條件必須為在150℃以上的高溫下長時間加熱的缺點(diǎn)。為了克服該缺點(diǎn)，也廣泛應(yīng)用將這些潛在性固化劑與固化促進(jìn)劑并用，由此縮短固化時間的方法，但此時會顯著損害保存穩(wěn)定性。

另一方面，在使用己二酸二酰肼或咪唑類的情況下，雖在比較低的溫度下進(jìn)行固化，但是缺乏保存穩(wěn)定性，而使用三氟化硼胺絡(luò)鹽的情況下，雖具有保存穩(wěn)定性優(yōu)異且固化時間短的優(yōu)點(diǎn)，但具有耐水性差、而且對金屬有腐蝕性等問題。

另外，提出了很多以聚異氰酸酯對胺環(huán)氧加成物等胺系固化劑進(jìn)行表面處理而成的微膠囊型環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑，但尚未獲得在保存穩(wěn)定性、加熱固化性等性能方面足以滿足的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑。

也提出了：例如內(nèi)包固化劑作為核成分，并以熱塑性樹脂作為殼成分的微膠囊型固化劑(專利文獻(xiàn)1)；使微粉末與異氰酸酯化合物反應(yīng)所形成的環(huán)氧樹脂固化劑，其中，所述微粉末由具有伯氨基或仲氨基的化合物、和雖具有叔氨基但不具有伯氨基及仲氨基的化合物的混合物形成(專利文獻(xiàn)2)；以及，由胺化合物與環(huán)氧化合物所合成的固體加成物，且其形狀為球狀的環(huán)氧樹脂用粉體固化劑(專利文獻(xiàn)3)等，但上述任一情形中均存在對溶媒(溶劑)缺乏穩(wěn)定性的問題。

【專利文獻(xiàn)1】日本特開平9-3164號公報

【專利文獻(xiàn)2】日本特開平4-314724號公報

【專利文獻(xiàn)3】日本專利第3098760號公報

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題

因此，本發(fā)明的第一目的在于，提供一種適于保存穩(wěn)定性優(yōu)異且加熱固化性也優(yōu)異的固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑的制造方法。

本發(fā)明的第二目的在于，提供一種適于保存穩(wěn)定性優(yōu)異且加熱固化性也優(yōu)異的固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑。

本發(fā)明的第三目的在于，提供一種能夠賦予具有高耐熱性、優(yōu)異的粘接性及電特性的固化物的，保存穩(wěn)定性優(yōu)異且加熱固化性也優(yōu)異的固化性環(huán)氧樹脂組合物。

解決課題的方法

本發(fā)明人等為實(shí)現(xiàn)上述各目的反復(fù)進(jìn)行了悉心研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對根據(jù)需要與酚醛樹脂混合而使用的環(huán)氧加成胺的微粉末、環(huán)氧樹脂及水的混合物進(jìn)行異氰酸酯處理后，通過以非極性溶劑進(jìn)行處理，由此可制造出能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的的粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑，從而完成了本發(fā)明。

即本發(fā)明是，具有下述(A)～(F)的工序?yàn)樘卣鞯姆勰瞽h(huán)氧樹脂用潛在性固化劑的制造方法，由該方法獲得的粉末狀環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑，以及使用該固化劑的固化性環(huán)氧樹脂組合物。

(A)在溶劑(a1)中使胺化合物(a2)與環(huán)氧樹脂(a3)加熱反應(yīng)的工序，

(B)下述(B1)～(B3)中的任一工序，

(B1)除去溶劑(a1)，取出使胺化合物(a2)與環(huán)氧樹脂(a3)反應(yīng)所得到的固態(tài)物(b1)的工序，