[發(fā)明專利]制備復(fù)合顆粒水性分散體的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200880112998.7
• 申請日: 2008-10-17
• 公開（公告）號: CN101835811A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: B·羅梅杰;A·塔奇布雷特;H·威斯
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08F2/44
• 分類號: C08F2/44;C08F2/24
• 代理公司: 北京北翔知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11285
• 代理人: 吳曉萍;鐘守期

本發(fā)明涉及一種制備由加聚物和細粒無機固體構(gòu)成的顆粒的水性分散體(復(fù)合顆粒水性分散體)的方法，在該方法中，烯屬不飽和單體分散分布在水性介質(zhì)中，并在至少一種分散分布的細粒無機固體和至少一種分散劑的存在下借助至少一種自由基聚合引發(fā)劑而通過自由基水性乳液聚合的方法聚合，其中

a)所述無機固體的平均粒徑＞0nm且≤100nm，

b)每100重量份的單體使用1至1000重量份的無機固體，

c)每100重量份的單體使用0.01至10重量份的含硅化合物(硅烷化合物)，所述硅烷化合物含有至少一個Si-OH基團或者至少一個在≤100℃的溫度的去離子水中水解形成Si-OH基團或Si-O-Si基團的官能團，且所述硅烷化合物不含可自由基共聚的烯屬不飽和基團，并且

d)至少一部分無機固體以固體顆粒的水性分散體的形式包含在水性聚合介質(zhì)中的初始進料中，然后

e)在≥5且≤240分鐘的時段內(nèi)，將至少一部分硅烷化合物計量加入所述水性聚合介質(zhì)中，接著

f)如果合適，將≤20重量％的單體加入所述水性聚合介質(zhì)中并進行自由基聚合，接著

g)將任何剩余的無機固體、任何剩余的硅烷化合物、任何剩余的或全部量的單體計量加入處于聚合條件下的所述水性聚合介質(zhì)中。

本發(fā)明還涉及可通過本發(fā)明方法獲得的復(fù)合顆粒水性分散體并涉及其用途，還涉及可從所述復(fù)合顆粒水性分散體獲得的復(fù)合顆粒粉末并涉及其用途。

復(fù)合顆粒水性分散體是一種公知常識中的物質(zhì)。其為在水性分散介質(zhì)中包含分散分布的加聚物線團的流體體系，所述加聚物線團由多個交織的加聚物鏈(被稱為聚合物基質(zhì))和細粒無機固體的顆粒(復(fù)合顆粒)構(gòu)成。所述復(fù)合顆粒的平均直徑一般在≥10nm且≤1000nm的范圍內(nèi)，經(jīng)常在≥50nm且≤400nm的范圍內(nèi)，常常在≥100nm且≤300nm的范圍內(nèi)。

復(fù)合顆粒及以復(fù)合顆粒水性分散體形式制備其的方法以及其用途是技術(shù)人員已知的，公開于例如US-A?3,544,500、US-A?4,421,660、US-A4,608,401、US-A?4,981,882、EP-A?104?498、EP-A?505?230、EP-A?572128、GB-A?2?227?739、WO?01/18081、WO?01/29106、WO?03/000760和WO?06/072464的說明書中；以及Long?et?al.，Tianjin?Daxue?Xuebao1991，4，10-15頁；Bourgeat-Lami?et?al.，Die?AngewandteMakromolekulare?Chemie?1996，242，105-122頁；Paulke?et?al.，Synthesis?Studies?of?Paramagnetic?Polystyrene?Latex?Particles?inScientific?and?Clinical?Applications?of?Magnetic?Carriers，69-76頁，Plenum?Press，New?York，1997；以及Armes?et?al.，Advanced?Materials1999，11，No.5，408-410頁中。

與本發(fā)明相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)如下。

Van?Herk?et?al.，Macromolecules?2006，39，4654-4656頁中公開了在不含乳化劑的條件下，通過所謂的“饑餓-進料(starved-feed)”乳液聚合方法于乳膠顆粒中封裝頁硅酸鹽——包括用硅烷單體共價改性的頁硅酸鹽。其中的頁硅酸鹽在用于乳液聚合之前在二氯甲烷中改性并經(jīng)多個操作步驟進行后處理。

Bourgeat-Lami?et?al.，Progress?in?Solid?State?Chemistry?2006，34，121-137頁中描述了頁硅酸鹽在甲苯中的疏水共價改性及其純化，以及接下來在乳液聚合中的應(yīng)用。

WO?02/24756公開了疏水化的頁硅酸鹽用于懸浮聚合和微乳聚合的用途。

此外，WO?02/24758公開了經(jīng)“簡易改性的”疏水化的頁硅酸鹽用于乳液聚合的用途，但沒有描述具體改性方法。

US-A?2004/77768公開了用有機硅烷化合物對硅溶膠的硅烷化。所述硅烷化在＜50℃的溫度使用有機硅烷化合物的水溶液進行。根據(jù)使用的硅溶膠和有機硅烷化合物，混合時間可以最高達3小時，但優(yōu)選混合時間＜5分鐘，更特別＜1分鐘。得到的硅烷化的硅溶膠可以在下游步驟中與有機粘合劑混合，形成的粘合混合物可以用于多種不同應(yīng)用領(lǐng)域。