[發明專利]用于制備取代的雜芳族化合物的方法

有效

• 申請號: 200880019412.2
• 申請日: 2008-05-27
• 公開（公告）號: CN101679344A
• 公開（公告）日: 2010-03-24
• 發明（設計）人: 安特耶·希羅尼米;拉爾斯·羅德費爾德
• 申請（專利權）人: 賽拓有限責任公司
• 主分類號: C07D333/08
• 分類號: C07D333/08
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 吳貴明;張 英

1.用于制備具有以下通式(I)的取代的雜芳族化合物的方法，

其中

X是氧、硫、或NR⁵，其中R⁵是氫、C₁-C₂₀-烷基或C₅-C₆- 芳基，并且

R⁴是C₁-C₂₀-烷基、C₅-C₆-芳基或雜芳基，

R¹、R²、R³是氫、鹵素、C₁-C₂₀-烷基、C₅-C₆-芳基或雜芳 基，通過

A)具有以下通式(II)的一種鹵代的雜芳族化合物

其中

X具有對于式(I)所給出的含義，并且

R⁶是溴、碘、或氯，并且

R¹、R²以及R³具有對于式(I)所給出的含義，

與具有以下通式(III)的一種格氏試劑進行反應，

R⁴MgHal????(III)

其中

R⁴具有對于式(I)所給出的含義，并且

Hal是溴、碘、或氯，或者

B)具有式(II)的一種鹵代的雜芳族化合物首先與鎂反應以 給出具有以下通式(IIIa)的一種格氏化合物，

其中

Hal是溴、碘、或氯，并且

X以及R¹、R²和R³具有對于式(I)所給出的含義，

并且進一步與具有以下通式(IV)的一種鹵代的化合物反 應

R⁴Hal????(IV)

其中

R⁴具有對于式(I)所給出的含義，并且

Hal是溴、碘、或氯，

其中在每種情況下反應A)或B)是在一種Ni或Pd催化劑 的存在下進行的，其特征在于，該方法是在環烷基烷基醚作為 溶劑以及任選一種或多種另外的溶劑的存在下進行的，其特征 在于，該環烷基烷基醚是環戊基甲醚，該催化劑是[1，3-雙(二 苯基膦基)丙烷]氯化鎳(II)，在式(I)、(II)和(IIIa)中的X是硫。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，該環烷基烷基醚是 環戊基甲醚并且該另外的溶劑是選自下組的一種溶劑，該組的 構成為：甲苯、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、叔丁基甲醚、乙醚、 或它們的混合物。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，它是在-30℃與 106℃之間的溫度下進行。

4.根據前述權利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，R⁴是一個C₆-C₁₀-或C₁₂-烷基基團。

5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，它是在-30℃與 106℃之間的溫度下進行。

6.環烷基烷基醚在用于制備權利要求1中的具有通式(I)的所述 取代的雜芳族化合物的Kumada反應中作為溶劑的用途，其特 征在于，該環烷基烷基醚是環戊基甲醚，催化劑是[1，3-雙(二 苯基膦基)丙烷]氯化鎳(II)。

7.根據權利要求6所述的用途，其特征在于，該取代的雜芳族化 合物是一種取代的噻吩。