[發明專利]含有HfO2的Pd/Au殼催化劑、其制備方法及其用途

有效

• 申請號: 200880018154.6
• 申請日: 2008-05-30
• 公開（公告）號: CN101687175A
• 公開（公告）日: 2010-03-31
• 發明（設計）人: 阿爾佛雷德·海格梅耶;吉哈德·麥斯多;彼得·施萊克
• 申請（專利權）人: 南方化學股份公司
• 主分類號: B01J21/06
• 分類號: B01J21/06;B01J23/66;C07C67/055;B01J21/16;B01J35/10
• 代理公司: 北京金闕華進專利事務所（普通合伙）
• 代理人: 吳甘棠

1.用于制備醋酸乙烯酯單體的殼催化劑，所述殼催化劑包括氧化多 孔催化劑載體，所述催化劑載體具有含金屬Pd和Au的外殼，其特征 在于，所述多孔催化劑載體的框架結構含有氧化鉿單元HfO₂，其中包 含氧化鉿單元的催化劑載體通過包括下列步驟的方法獲得：

i)將粉末狀氧化多孔載體材料與粉末狀鉿化合物和/或鉿鹽的溶液 或懸浮液混合；

ii)將步驟i)得到的混合物形成成形體；

iii)煅燒步驟ii)得到的成形體；

其中所述催化劑載體選自由氧化鋁、硅酸鋁、氧化鋯、氧化鈦、 煅燒的酸處理的膨潤土或它們的混合物組成的組；及

所述氧化鉿單元在所述催化劑載體的框架結構中相對于所述催化 劑載體的重量的含量為0.03至20重量％。

2.如權利要求1所述的殼催化劑，其特征在于，所述催化劑載體 的比表面積BET小于等于160m²/g。

3.如權利要求2所述的殼催化劑，其特征在于，所述催化劑載體 的比表面積BET為160至40m²/g。

4.如權利要求3所述的殼催化劑，其特征在于，所述催化劑載體 的硬度大于等于20N。

5.如權利要求4所述的殼催化劑，其特征在于，所述催化劑載體 根據BJH的全部孔容積大于0.25ml/g。

6.如權利要求5所述的殼催化劑，其特征在于，所述催化劑載體 根據BJH的全部孔容積小于或等于0.7ml/g。

7.如權利要求6所述的殼催化劑，其特征在于，所述催化劑載體 的平均孔徑為8至50nm。

8.如權利要求7所述的殼催化劑，其特征在于，所述催化劑載體 的Bayer酸度為1至150μval/g。

9.如前述權利要求中任一項所述的殼催化劑，其特征在于，所述 催化劑載體包括煅燒的酸處理的膨潤土，所述膨潤土相對于所述催化 劑載體的重量的含量優選大于等于50重量％。

10.如權利要求9所述的殼催化劑，其特征在于，包含在所述催 化劑載體中的煅燒的酸處理的膨潤土的SiO₂的含量至少為65重量％。

11.如權利要求10所述的殼催化劑，其特征在于，包含在所述催 化劑載體中的煅燒的酸處理的膨潤土的Al₂O₃的含量小于10重量％。

12.如前述權利要求1至8中任一項所述的殼催化劑，其特征在 于，所述催化劑載體具有ZrO₂。

13.如權利要求1-8、10和11任一項所述的殼催化劑，其特征在 于，所述催化劑載體設置在多孔的或非多孔的成形體上，所述成形體 與所述催化劑載體不同。

14.如權利要求1-8、10和11任一項所述的殼催化劑，其特征在 于，所述催化劑的體積密度大于0.4g/ml。

15.如權利要求14所述的殼催化劑，其特征在于，所述殼催化劑 的外殼的厚度小于300μm。

16.如權利要求1-8、10和11任一項所述的殼催化劑，其特征在 于，所述殼催化劑的外殼的厚度為在200至2000μm的范圍內。

17.如權利要求16所述的殼催化劑，其特征在于，Pd相對于負載 有貴金屬的催化劑的重量的含量為0.5至2.5重量％。

18.如權利要求17所述的殼催化劑，其特征在于，所述催化劑的 Au/Pd原子比例為0至1.2之間。

19.如權利要求18所述的殼催化劑，其特征在于，在所述外殼中 還包含HfO₂和/或ZrO₂。