[發明專利](8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇的制備方法

無效

• 申請號: 200810243982.1
• 申請日: 2008-12-19
• 公開（公告）號: CN101440020A
• 公開（公告）日: 2009-05-27
• 發明（設計）人: 孔繁蕾;張鎖建;于斌;周月根
• 申請（專利權）人: 江蘇省激素研究所有限公司;江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司
• 主分類號: C07C33/02
• 分類號: C07C33/02;C07C29/09
• 代理公司: 常州市江海陽光專利代理有限責任公司
• 代理人: 翁堅剛

技術領域

本發明涉及一種性信息素的制備方法，特別是涉及一種(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-醇的制備方法。

背景技術

蘋果蠹蛾性信息素的化學名稱是(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-醇，在人工合成蘋果蠹蛾性信息素的過程中，需要對原料中的鹵代醇的羥基進行保護，使其在后面的反應中具有穩定性而結構不被破壞。

對鹵代醇的羥基進行保護最常用的方法是以二氫吡喃作為保護劑，其反應方程式是：其中X表示鹵素。

但是，一方面二氫吡喃市場上比較缺少，價格昂貴，導致生產成本很高。另一方面二氫吡喃還具有惡臭，易致癌，對環境、人體都有較大的危害。所以，很難適于工業化生產。

發明內容

本發明的目的是克服上述問題，提供一種成本低、污染少、對人體危害小、適于工業化生產的(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-醇的制備方法。

實現本發明目的的技術方案是：一種(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-醇的制備方法，制備(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-醇的原料之一為鹵代醇，對鹵代醇的羥基進行保護的保護劑為三甲基氯硅烷。

具體步驟如下：①將氯己醇與三甲基氯硅烷在堿性條件下反應，反應時間為3h～9h，反應溫度為25℃～35℃，然后進行后處理得到氯己氧基三甲基硅烷。②將步驟①得到的經過后處理的氯己氧基三甲基硅烷通過格氏反應得到格氏試劑。③在Li₂CuCl₄催化劑的存在下將(2E，4E)-2，4-己二烯-1-醇乙酸酯與步驟②得到的格氏試劑進行偶聯反應，催化反應的溫度由冰鹽水控制為-15℃～-5℃，然后進行后處理得到(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-氧基三甲基硅烷。④將步驟③得到的經過后處理的(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-氧基三甲基硅烷溶于甲醇與水的溶液中，加入對甲苯磺酸進行反應，反應中脫去了三甲基硅，反應的時間為3h～9h，反應溫度為55℃～65℃，然后進行后處理得到(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-醇成品。

上述步驟①中所述的堿性條件為在反應溶液中加入Na₂CO₃，使得溶液的pH值為8～10。

上述步驟①中所述的后處理包括：將生成物先加水進行水解，然后用乙醚提取，再依次用食鹽水和蒸餾水將乙醚提取物水洗至中性，用無水Na₂SO₄進行干燥，用常壓蒸餾法除去乙醚，用減壓蒸餾法收集(130～132)℃/5mmHg的餾份即可。

上述步驟③中所述的后處理包括：用氯化銨水溶液對生成物進行水解，然后用乙醚提取，再水洗乙醚提取物至中性，用無水Na₂SO₄干燥，用常壓蒸餾法除去乙醚即可。

上述步驟④中所述的后處理包括：在減壓下蒸去水和甲醇，剩余部分加水進行水解，然后用乙醚提取，再水洗乙醚提取物至中性，用無水Na₂SO₄干燥，用常壓蒸餾法蒸去乙醚，用減壓蒸餾法收集(110～112)℃/0.2mmHg的餾份即可。

所述的無水Na₂SO₄為CP級。

本發明的合成路線如下：

上述合成路線中Mg為鎂屑，THF為四氫呋喃，TSOH為對甲苯磺酸，MeOH為甲醇。Li₂CuCl₄是由氯化鋰與氯化亞銅進行反應而制得。

本發明具有積極的效果：本發明采用三甲基氯硅烷作為鹵代醇的羥基保護劑，其價格便宜，市場容易采購，可降低成本；并且其反應時無惡臭，副產物可吸收，對環境無污染，也不會影響人體健康，適于工業化生產。

具體實施方式

(實施例1)

本實施例的(8E，10E)-8，10-十二碳二烯-1-醇的制備方法具有以下步驟：