[發明專利]一種4-甲酰基聯苯、4-羥甲基聯苯和4-氯甲基聯苯的制備方法

有效

• 申請號: 200810239871.3
• 申請日: 2008-12-22
• 公開（公告）號: CN101434527A
• 公開（公告）日: 2009-05-20
• 發明（設計）人: 吳細兵;劉斌
• 申請（專利權）人: 北京奧得賽化學有限公司
• 主分類號: C07C49/76
• 分類號: C07C49/76;C07C45/49
• 代理公司: 北京三高永信知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 何文彬

1.一種4-甲酰基聯苯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)以氯苯為溶劑，將聯苯、無水氯化鋁、氯化亞銅和氯苯按重量比為1∶1.2～1.5∶0.1～0.2∶2～5的比例混合；

(2)在溫度在30～40℃條件下，先通入氯化氫氣體10～50分鐘，其中，通入的氯化氫氣體的重量為聯苯重量的1～3％；再通入一氧化碳和氯化氫的混合氣體10～24小時，其中，通入的混合氣體中一氧化碳氣體的重量為聯苯重量的60～90％，通入的混合氣體中氯化氫氣體的重量為聯苯重量的12～15％；

(3)將步驟(2)所得的反應產物加入含有質量百分比濃度的鹽酸為1～5％的碎冰中，保持溫度0～10℃至固體物完全溶解，取有機相，將有機相用質量百分比濃度為5～10％的鹽酸洗滌；水洗至中性，回收氯苯，減壓蒸餾得4-甲酰基聯苯粗品；

(4)將步驟(3)所得的4-甲酰基聯苯粗品用甲苯重結晶，過濾，結晶用石油醚洗滌，得到4-甲酰基聯苯。

2.根據權利要求1所述的4-甲酰基聯苯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)以氯苯為溶劑，將聯苯、無水氯化鋁、氯化亞銅和氯苯按重量比為1∶1.2～1.5∶0.1～0.2∶2～5的比例混合；

(2)在溫度33～37℃的條件下，先通入氯化氫氣體20～40分鐘，通入的氯化氫氣體的重量為聯苯重量的1～2％；再通入一氧化碳和氯化氫的混合氣體10～24小時，其中，通入的混合氣體中一氧化碳氣體的重量為聯苯重量的60～90％，通入的混合氣體中氯化氫氣體的重量為聯苯重量的13～14％；

(3)將步驟(2)所得的反應產物加入含有鹽酸濃度為2～5％的碎冰中，碎冰的重量為聯苯重量的4～8倍，保持溫度0～5℃至固體物完全溶解，攪拌30～?90分鐘，靜置30～90分鐘，取有機相，將有機相用質量百分比濃度為5～10％的鹽酸洗滌；水洗至中性，回收氯苯，減壓蒸餾得4-甲酰基聯苯粗品；

(4)將步驟(3)所得的4-甲酰基聯苯粗品加入甲苯，用甲苯重結晶，4-甲酰基聯苯粗品與甲苯的重量比為8～12∶1，過濾，結晶用石油醚洗滌2～3次，得到4-甲酰基聯苯。

3.根據權利要求1～2中任一所述的制備4-甲酰基聯苯的方法，其特征在于，在步驟(2)中的所述的溫度為36～37℃。

4.一種4-羥甲基聯苯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)以氯苯為溶劑，將聯苯、無水氯化鋁、氯化亞銅和氯苯按重量比為1∶1.2～1.5∶0.1～0.2∶2～5的比例混合；

(2)在30～40℃條件下，先通入氯化氫氣體10～50分鐘，通入的氯化氫氣體的重量為聯苯重量的1～2％；再通入一氧化碳和氯化氫的混合氣體10～24小時，其中，通入的混合氣體中一氧化碳氣體的重量為聯苯重量的60～90％，通入的混合氣體中氯化氫氣體的重量為聯苯重量的13～14％；

(3)將步驟(2)所得的反應產物加入含有質量百分比濃度的鹽酸為1～5％的碎冰中，保持溫度0～10℃至固體物完全溶解，取有機相，將有機相用質量百分比濃度為5～10％的鹽酸洗滌；水洗至中性，回收氯苯，減壓蒸餾得4-甲酰基聯苯粗品；

(4)將步驟(3)所得的4-甲酰基聯苯粗品用甲苯重結晶，過濾，將結晶用石油醚洗滌，得到4-甲酰基聯苯；

(5)將步驟(4)所得的4-甲酰基聯苯以乙醇為溶劑，以雷尼鎳為催化劑，雷尼鎳、乙醇和4-甲酰基聯苯的重量比為1∶14～16∶3～5；30～70℃通入氫氣3～8小時生成4-羥甲基聯苯，4-甲酰基聯苯與通入的氫氣的摩爾比為1∶2～5。

5.根據權利要求4所述的4-羥甲基聯苯的制備方法，其特征在于，步驟(5)?中通入氫氣的時間為5～8小時。

6.根據權利要求4～5中任一所述的4-羥甲基聯苯的制備方法，其特征在于，還包括如下提純步驟：50～60℃過濾回收雷尼鎳，將有機相濃縮蒸去70～80％的乙醇，冷卻，結晶，烘干，得4-羥甲基聯苯晶體。

7.根據權利要求6所述的4-羥甲基聯苯的制備方法，其特征在于，在步驟(2)中的所述的溫度為33～37℃。