[發明專利]5-苯基-4氨基-三唑硫酮的制備方法

無效

• 申請號: 200810231866.8
• 申請日: 2008-10-10
• 公開（公告）號: CN101519381A
• 公開（公告）日: 2009-09-02
• 發明（設計）人: 馮輝霞;張茵;趙丹;魏云;張義新;趙霞;張婷;王毅
• 申請（專利權）人: 蘭州理工大學
• 主分類號: C07D249/12
• 分類號: C07D249/12
• 代理公司: 蘭州振華專利代理有限責任公司
• 代理人: 董 斌

技術領域

本發明是一種含氮有機緩蝕劑的制備方法，屬于酸性緩蝕劑的領域。

背景技術

金屬腐蝕問題遍及國民經濟的各個領域，它雖然不可避免的，但卻是可以防控和減緩的。目前金屬的防腐技術主要有應用耐蝕材料、表面防蝕技術、添加緩蝕劑和電化學防護等。其中添加緩蝕劑的方法是一種簡單、價廉、適用性性強的防腐蝕手段。

在眾多的緩蝕劑中，實用的緩蝕劑多是由含有N、O、S、P等易提供孤對電子的原子或不飽和鍵的活性基團分子構成的化合物。在含氮化合物緩蝕劑中以曼尼期堿、季銨鹽和雜環芳香含氮化合物效果最好、應用最多，是油田高溫酸化緩蝕劑的基礎組分。近些年來，多單元三唑類化合物由于具有特殊的分子結構和優異的緩蝕性能而日益引起人們的關注這些三唑化合物具有使用酸性腐蝕介質濃度范圍大、使用溫度范圍寬和環境友好的特點。因此，合成多單元三唑化合物是發展具備環境優勢高效緩蝕劑非常有希望的途徑之一。5-苯基-4氨基-三唑硫酮的合成存在步驟多，反應時間長，合成收率低等問題。

發明內容

本發明的目的是提供一種含氮有機緩蝕劑的制備方法。

本發明是5-苯基-4氨基-三唑硫酮的制備方法，其步驟為：

(1)苯甲酸乙酯粗品的制備

將0.20mol的苯甲酸與50ml的無水乙醇、8ml的濃硫酸混合，在90℃～100℃下反應45～90分鐘后，蒸除未反應的乙醇，再將其冷卻至室溫，在已除去水層的有機層中加入Na₂CO₃溶液，至氣體停止逸出，收集有機層，采用無水CaCl₂干燥，得苯甲酸乙酯粗品；

(2)苯基酰肼晶體的制備

將(1)中制得的苯甲酸乙酯加入到0.35mol?85％水合肼的30ml無水乙醇溶液中，在90℃～100℃下反應2.5～3.5小時后，冷至室溫，抽濾析出得到晶體苯基酰肼。

(3)5-苯基-4-氨基-三唑硫酮的制備

將(2)中制得的苯基酰肼加入到溶有0.24mol～0.5molKOH的50ml無水乙醇中，攪拌下滴入0.20mol?CS₂，室溫下反應16小時后，加入無水乙醚后抽濾得鉀鹽。將0.05mol的鉀鹽，加入到0.16mol?85％水合肼中，在90℃～100℃下反應3～4小時后，倒入冰水中，用稀鹽酸中和至pH＝3左右，靜置過夜。過濾，干燥，再采用無水乙醇重結晶一次，最終得產品5-苯基-4-氨基-三唑硫酮。

其反應方程式為

本發明通過優化制備條件，使反應時間大大縮短，該法具有很好的應用前景。

具體實施方法

實施例1：

將0.2mol苯甲酸加入到含有50ml無水乙醇和8ml濃硫酸的反應體系中，在90℃～100℃下回流反應90分鐘后，蒸除未反應的乙醇。再將其冷卻至室溫，在已除去水層的有機層中加入Na₂CO₃溶液，至氣體停止逸出，收集有機層，采用無水CaCl₂干燥，得苯甲酸乙酯粗品。將制得的苯甲酸乙酯粗品加入到0.35mol?85％的水合肼與30ml無水乙醇中，在90℃～100℃下反應3小時，冷至室溫，抽濾析出的苯基酰肼晶體。將苯基酰肼晶體加入到溶有0.24mol?KOH的50ml無水乙醇中，攪拌滴入0.20mol?CS₂室溫反應16小時，加無水乙醚后抽濾得鉀鹽。稱取0.05mol上述鉀鹽，加入到0.16mol?85％的水合肼中，在90℃～100℃下反應4小時，倒入200ml冰水中，用稀鹽酸中和至pH＝3左右，靜置，抽濾，干燥，用無水乙醇重結晶一次，得5-苯基-4-氨基-三唑硫酮的制備。

實施例2：