[發(fā)明專利]一種含鉬廢催化劑回收鉬的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810228402.1
• 申請日: 2008-10-29
• 公開（公告）號(hào): CN101724758A
• 公開（公告）日: 2010-06-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳光;高玉蘭;李崇慧;徐黎明
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): C22B34/34
• 分類號(hào): C22B34/34;C22B3/06;C22B7/00
• 代理公司: 撫順宏達(dá)專利代理有限責(zé)任公司 21102
• 代理人: 李微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種從含鉬廢催化劑中回收利用含鉬化合物的方法，特別是含鉬鈷廢催化劑中回收利用鉬的方法。

技術(shù)背景

隨著工業(yè)的發(fā)展，人類對石油石化產(chǎn)品的需求量日趨增加，用于生產(chǎn)各種產(chǎn)品的催化劑用量也日益增大，特別是含鉬催化劑的用量越來越大，如各種石油產(chǎn)品的加氫過程廣泛使用含鉬催化劑。同時(shí)，鉬金屬資源相對短缺，而在國防、鋼鐵等領(lǐng)域也有大量的需求。因此，對廢催化劑中鉬的回收處理，合理重復(fù)利用資源，減少廢催化劑對環(huán)境的污染，具有重要的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

目前，國內(nèi)外一些公司在廢催化劑的回收處理方面進(jìn)行了較多的工作，一些技術(shù)已在工業(yè)上獲得應(yīng)用。例如：河南新鄉(xiāng)某氮肥廠的廢脫硫催化劑回收氧化鉬，采用高溫焙燒，氫氧化鈉溶液溶解，調(diào)整pH值，然后用酸酸化，最后用軟水洗滌的方法回收鉬。日本的伊勢化學(xué)公司宮崎工廠采用離子交換與溶液萃取相結(jié)合，先分離出鋁，然后以氯化物形式回收鉬，以氯化物形式回收氯化鈷。

中國專利CN?1453379A提出從廢觸媒中濕法提取釩和/或鉬的工藝。中國專利CN?1221411A提出含鉬環(huán)氧化催化劑的回收。以上所闡述的方法，其工藝都十分復(fù)雜。

現(xiàn)有的含鉬廢催化劑回收技術(shù)中，存在鉬回收率不高或鉬純度低等不足，一些工藝為達(dá)到較高的產(chǎn)品質(zhì)量，需要采用離子交換或萃取過程，使工藝十分繁瑣，處理成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種含鉬廢催化劑回收鉬的方法，本發(fā)明方法具有工藝簡單、處理成本低、回收產(chǎn)品質(zhì)量高等特點(diǎn)。

本發(fā)明含鉬廢催化劑回收鉬的方法包括如下內(nèi)容：

1、含鉬廢催化劑氧化焙燒，然后冷卻粉碎；

2、將步驟1粉碎后的廢催化劑粉末與堿性物質(zhì)混合并焙燒；

3、配制含硫酸、硝酸和檸檬酸的酸性溶液；

4、將步驟2的粉末與步驟3配制的酸性溶液混合，然后過濾；

5、步驟4得到的濾液加入氨水調(diào)節(jié)pH值為1.0～4.0，得到鉬酸銨沉淀，然后過濾分離；

6、步驟5得到的鉬酸銨溶于氨水中，再用硝酸調(diào)整pH值為2.5～3.5，沉淀出鉬酸銨，過濾分離；

7、步驟6分離出的固體干燥得到回收的鉬酸銨產(chǎn)品。

本發(fā)明涉及的含鉬廢催化劑可以同時(shí)含有其它組份，如鋁、硅、鈷、釩等，如以氧化鋁或氧化鋁-氧化硅為載體，以鉬等為活性組分的加氫廢催化劑。

本發(fā)明方法中，步驟1所述的氧化焙燒，為固體粉末在空氣中在300℃～550℃下焙燒1～10小時(shí)，主要除去廢催化劑中的可燃物。步驟1所述的焙燒后的廢催化劑粉碎至120～220目。

步驟2所述的焙燒過程中，堿性物質(zhì)為碳酸鈉和/或碳酸氫鈉，以碳酸鈉計(jì)與堿性物質(zhì)廢催化劑的重量比0.5：1～4：1。將混合后的固體粉末在空氣中在400℃～750℃下焙燒1～10小時(shí)。

步驟3所述的酸性溶液中硫酸重量濃度為10％～50％，硝酸在酸性溶液中的重量濃度為5％～25％，檸檬酸在酸性溶液中的重量濃度為1％～10％。以混合酸溶液體積與步驟2的粉末的重量比為2：1～20：1(升/千克)。步驟4所述酸性溶液最好加熱至70℃～110℃，將步驟2焙燒后的廢催化劑加入熱酸溶液中充分混合0.5～5小時(shí)。然后過濾，固液分離。

本發(fā)明方法中，其它操作條件，如所述的沉淀、過濾、干燥等過程，可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的操作條件。

本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：

1、工藝過程簡單，采用廉價(jià)的化工原料，而且設(shè)備簡單，可操作性強(qiáng)，且回收的鉬酸銨產(chǎn)品純度高。

2、在對廢催化劑的處理中，加入的原料不引入新的雜質(zhì)，減少引進(jìn)其他金屬雜質(zhì)，這樣保證能得到純度鉬，使回收的鉬價(jià)值更加增大。

3、本發(fā)明在浸以過程中，是一種組合酸，使得廢催化劑無需在太高的溫度下焙燒處理(現(xiàn)有技術(shù)需要在800℃以上焙燒)，就可以充分回收其中的鉬組分。而且廢催化劑粉碎粒度要求不嚴(yán)格，使得反應(yīng)更容易完全轉(zhuǎn)化，有效的保證鉬的最大化回收利用，同時(shí)有利于過濾操作。

綜上所述，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)工藝簡單且合理，可操作強(qiáng)，原料價(jià)格低廉，反應(yīng)完全，污染小，能耗低，回收產(chǎn)品品質(zhì)高，能實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益顯著的特點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的方法和效果。涉及的百分比為重量百分比。

實(shí)施例1