[發明專利]一種丙烯均聚物的制備方法及其聚合物

無效

• 申請號: 200810224877.3
• 申請日: 2008-10-24
• 公開（公告）號: CN101724114A
• 公開（公告）日: 2010-06-09
• 發明（設計）人: 高明智;王軍;劉海濤;蔡曉霞;馬吉星;馬晶;陳建華;李季禹;李現忠
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F4/654;B29C55/02;B29L7/00
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 韋慶文

1.一種丙烯均聚物的制備方法，其包括在催化劑、液相丙烯的存在下，在單環管聚合反應器中，在60℃～85℃溫度下，進行丙烯的連續聚合反應；

其中所述的催化劑包括主催化劑、助催化劑和外給電子體化合物的反應產物或其在0℃～30℃下的預聚合產物，預聚倍數控制在在3～3000倍之內；

所述的主催化劑為一種固體催化劑組分，該固體催化劑組分包括鎂、鈦、鹵素和給電子體，所述的給電子體選自下述通式(I)中的至少一種二醇酯化合物：

通式中R₁-R₆可相同或不相同，為氫或C₁-C₁₀直鏈或支鏈的烷基、C₃-C₁₀環烷基、C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₀烷芳基或芳烷基，但R₁，R₂，R₅，R₆不同時為氫；R₁-R₆中兩個或兩個以上的基團可以互相鍵合成一個或幾個稠環結構；

所述的助催化劑為烷基鋁化合物；

所述的外給電子體化合物，選自通式(II)R¹_mSi(OR²)_4-m的有機硅化合物，式中0≤m≤3，R¹和R²為同種或不同的烷基、環烷基、芳基、鹵代烷基，R¹也可以為鹵素或氫原子。

所述的主催化劑、助催化劑和外給電子體化合物之間的比例，以鋁∶鈦∶硅之間的摩爾比計為1∶0.05～0.005∶0.5～0.002。

2.根據權利要求1所述的丙烯均聚物的制備方法，其中所述的通式(I)的二醇酯化合物中，R₁、R₂、R₅和R₆中至少有一個基團是氫。

3.根據權利要求1所述的丙烯均聚物的制備方法，其中所述通式(I)的二醇酯化合物中，R₁和R₂、R₅和R₆中分別至少有一個基團不是氫。

4.根據權利要求1所述的丙烯均聚物的制備方法，其中所述的通式(I)的二醇酯化合物中，R₁和R₂、R₅和R₆中分別有一個基團是氫，而另一個基團是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、苯基或鹵代的苯基。

5.根據權利要求1所述的丙烯均聚物的制備方法，其特征在于，所述的通式(II)的有機硅化合物中，m＝2，R¹為烷基、環烷基、芳基或鹵代烷基，R²為甲基。

6.根據權利要求1所述的丙烯均聚物的制備方法，其特征在于，所述的固體催化劑組分(1)包含鈦化合物、鎂化合物和選自通式(I)的二醇酯化合物的反應產物，

其中鎂化合物選自二鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、或二鹵化鎂的水合物或醇合物以及二鹵化鎂分子式中其中一個鹵原子被烷氧基或鹵代烷氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物；

其中鈦化合物為通式為TiXn(OR)_4-n，式中R為碳原子數為1～20的烴基，X為鹵素，n＝1～4；

其中以每摩爾鎂化合物計，鈦化合物為0.02～0.20摩爾，通式(I)的二醇酯化合物為0.001～0.015摩爾。

7.根據權利要求7所述的丙烯均聚物的制備方法，其特征在于，其所采用的鎂化合物溶解在含有機環氧化合物和有機磷化合物的溶劑體系中。

8.按照權利要求1～7中任一權利要求所述制備方法制得的一種丙烯均聚物。

9.根據權利要求8所述的丙烯均聚物，其特征在于，其多分散指數PI大于3.6，等規指數II大于95.0％，熔融指數MI為1.5～3.5g/10min。

10.根據權利要求8所述的丙烯均聚物，其特征在于，其多分散指數PI大于4.0，等規指數II大于95.5％。熔融指數MI為2.0～3.5g/10min。