[發(fā)明專利]一種制備對(duì)氨基二苯胺的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810224363.8
• 申請(qǐng)日: 2008-10-17
• 公開（公告）號(hào): CN101381315A
• 公開（公告）日: 2009-03-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王慶峰;李豐年
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 王慶峰;李豐年
• 主分類號(hào): C07C211/55
• 分類號(hào): C07C211/55;C07C209/36;C07C209/60
• 代理公司: 北京市卓華知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 陳子英

1.一種制備對(duì)氨基二苯胺的方法，包括下列步驟：

(1)縮合步驟：硝基苯和苯胺在催化劑的參與下進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成含4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺的縮合液，所述催化劑為堿金屬氫氧化物、氫氧化四烷基銨和四烷基銨鹽的水溶液，該水溶液中氫氧化四烷基銨、堿金屬氫氧化物、四烷基銨鹽三者重量濃度總和是10％～45％，三者的摩爾比為(3～8)∶1∶(0.5～2)；

(2)萃取步驟：采用萃取方法分離縮合液中的水相和有機(jī)相；

(3)還原步驟：以氫在催化劑的參與下對(duì)萃取獲得的縮合液有機(jī)相進(jìn)行還原反應(yīng)，生成含對(duì)氨基二苯胺的還原液；

(4)分離步驟：從還原液中分離對(duì)氨基二苯胺，形成粗品對(duì)氨基二苯胺料液；

(5)精餾步驟：通過精餾方式從粗品對(duì)氨基二苯胺料液分離出對(duì)氨基二苯胺，形成對(duì)氨基二苯胺產(chǎn)品。

2.如權(quán)利要求1所述的制備對(duì)氨基二苯胺的方法，其特征在于所述還原步驟中的催化劑為鈀碳復(fù)合粉末狀催化劑，所述鈀碳復(fù)合粉末狀催化劑由鈀、碳和其他物質(zhì)組成，所述其它物質(zhì)是Cu、Fe、Cr、Ni、Ag、Mg中的任意一種或任意數(shù)種依任意比例的組合，其中鈀的重量百分含量是1％～50％，碳的重量百分含量是49～98％，其它物質(zhì)的重量百分含量是0.1～1％，粉末的粒徑為50目-350目。

3.如權(quán)利要求2所述的制備對(duì)氨基二苯胺的方法，其特征在于所述縮合步驟是在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，在常壓條件下進(jìn)行縮合脫水，完成縮合反應(yīng)，所述縮和反應(yīng)中硝基苯與苯胺的摩爾比為1∶(0.5～10)，反應(yīng)溫度為30～145℃，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)時(shí)間為4～8小時(shí)。

4.如權(quán)利要求1、2或3所述的制備對(duì)氨基二苯胺的方法，其特征在于所述縮合步驟的工藝流程是：通過計(jì)量泵將一定比例的硝基苯與苯胺以及復(fù)合型堿催化劑混合后連續(xù)進(jìn)入縮合蒸發(fā)器進(jìn)行脫水反應(yīng)，水蒸汽及少量的苯胺經(jīng)冷凝器冷凝成苯胺水溶液，縮合液通過一級(jí)反應(yīng)器底部的縮合循環(huán)泵，重新進(jìn)入蒸發(fā)器，繼續(xù)脫水反應(yīng)，隨著一級(jí)反應(yīng)器中縮合液的增多，通過該反應(yīng)器的側(cè)面的溢流管進(jìn)入下一級(jí)反應(yīng)器或多級(jí)反應(yīng)器進(jìn)行脫水反應(yīng)，生成含4-硝基二苯胺、4-亞硝基二苯胺和它們的鹽的縮合液。

5.如權(quán)利要求1、2或3所述的制備對(duì)氨基二苯胺的方法，其特征在于所述還原步驟中，還原反應(yīng)溫度為70～120℃，壓力為0.1～2.5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為3～8小時(shí)，氣液體積比為(5～1000)∶1，固液重量比為0.05～(1∶100)，由軟水和縮合液構(gòu)成用于反應(yīng)的混合液體，所述混合液體中縮合液和軟水的體積比1∶(0.1～0.6)。

6.如權(quán)利要求5所述的制備對(duì)氨基二苯胺的方法，其特征在于在所述還原步驟中，將縮合液與軟水按比例用計(jì)量泵輸送至一級(jí)、二級(jí)或兩級(jí)以上的多級(jí)還原反應(yīng)器，所述還原反應(yīng)器預(yù)先用一定重量的鈀碳催化劑墊底，氫氣通過氫氣循環(huán)機(jī)以鼓泡的形式從還原反應(yīng)器底部進(jìn)入，控制壓力和溫度進(jìn)行還原反應(yīng)，生成含對(duì)氨基二苯胺的還原液，所述還原液經(jīng)過濾機(jī)過濾，分離出來的還原液中夾帶的鈀碳催化劑重新返回所述的還原步驟。