[發(fā)明專利]一種煉油裝置高溫緩蝕劑的制備方法及其應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810223670.4
• 申請日: 2008-09-28
• 公開（公告）號: CN101367836A
• 公開（公告）日: 2009-02-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃占凱;顧錫慧;滕厚開;陳軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計院
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09;C07D487/10;C23F11/04
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• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)防腐蝕技術(shù)領(lǐng)域，為一種煉油裝置防止高溫部位設(shè)備和管線腐蝕的高溫緩蝕劑的制備方法及其緩蝕劑的應(yīng)用。

背景技術(shù)

近年來，隨著原油變重質(zhì)量變差，石油加工過程中的設(shè)備和管線的腐蝕日益嚴(yán)重。其中的原因主要是硫腐蝕和環(huán)烷酸的腐蝕，并且環(huán)烷酸的腐蝕比高溫硫腐蝕更為嚴(yán)重。因?yàn)樵妥冎?，酸值不斷升高，從而增加了煉油設(shè)備的腐蝕和沖擊。目前，僅中國重質(zhì)原油的產(chǎn)量已接近40Mt/a，重質(zhì)原油加工已擴(kuò)到20個煉油廠29套蒸餾裝置，這些裝置都不同程度的發(fā)生了環(huán)烷酸的腐蝕。

對于酸值較高腐蝕性較強(qiáng)的原油來說，在腐蝕部位可選用316L等鋼；設(shè)計上可增大轉(zhuǎn)油線管徑，降低流速；在施工上，對管道和設(shè)備內(nèi)壁焊道磨平，防止產(chǎn)生渦流；而最簡單易行且成本較低的方法就是投加耐高溫緩蝕劑。因此，一種高效緩蝕劑成為迫切需要。

傳統(tǒng)的預(yù)防環(huán)烷酸腐蝕的緩蝕劑制備，主要是制備出官能團(tuán)單一化緩蝕劑，穩(wěn)定性差、緩蝕效果不夠理想。因此，高溫緩蝕劑的發(fā)展趨勢是耐高溫化和多官能團(tuán)化。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，緩蝕性能不穩(wěn)定、緩蝕效果不好的特點(diǎn)，提供一種用于煉油裝置防止高溫部位設(shè)備和管線腐蝕的高效的耐高溫緩蝕劑的制備方法。

本發(fā)明為一種煉油裝置高溫緩蝕劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：①磷化物與脂肪醇在有機(jī)溶劑中，于常壓、溫度為110～170℃條件下生成的結(jié)構(gòu)式(1)的硫代磷酸酯類化合物：

其中R₁、R₂、R₃代表H或C₄～C₂₀的烴基，且R₁、R₂、R₃中至少有一個不是H；X代表S或O。所述的脂肪醇為正辛醇、異辛醇、正丁醇、正戊醇和異戊醇。

②烯基琥珀酸酐、有機(jī)胺在無機(jī)鹽催化劑作用下，于常壓、溫度為190～260℃條件下生成結(jié)構(gòu)式(2)的螺雙酯類化合物：

其中R₄、R₅代表C₆～C₂₀的烴基，烯基琥珀酸酐是指C₁₀～C₂₀的烯基琥珀酸酐、二烯基琥珀酸酐，有機(jī)胺是指C₁₀～C₂₀的伯胺，無機(jī)鹽指氯化鈣、氟化鉀、氧化鈣、氯化鈉。

③將步驟①所得的化合物(1)與步驟②所得的化合物(2)在100～140℃、常壓反應(yīng)60～100分鐘得到結(jié)構(gòu)式為所述式(3)的化合物，即為本發(fā)明高溫緩蝕劑產(chǎn)品；

其中R1、R2、R3代表H或C4～C20的烴基，且R1、R2、R3中至少有一個不是H；R4、R5代表C6～C20的烴基；X代表S或O。

按照上述的高溫緩蝕劑的制備方法，其進(jìn)一步特征在于：所述高溫緩蝕劑的應(yīng)用，該緩蝕劑用于煉油過程中高溫腐蝕的設(shè)備和管道，使用初期加注量為100～200ppm，穩(wěn)定后的加注量是10～20ppm。

上述工作的流體可以是常壓爐進(jìn)料、減壓爐進(jìn)料、常壓塔進(jìn)料、減壓塔進(jìn)料、常減壓側(cè)線回流進(jìn)料、催化裂化分餾塔回流進(jìn)料。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。

實(shí)施例1

①稱取200g正辛醇、400g重芳烴，加入一攪拌容器中，待溫度升高到110℃時，緩慢加入已稱取好的250g五硫化二磷，并始終保持溫度110～120℃，繼續(xù)攪拌1小時以上；②稱取200g十二烯基琥珀酸酐、2g氯化鈣、200g十六胺，加入一攪拌容器中，待溫度升高到195℃時，保持溫度1小時以上；③將①和②的產(chǎn)物混合均勻，加熱至105℃，保持溫度1小時以上，然后冷卻至室溫，即得緩蝕劑。

實(shí)施例2

①稱取190g正辛醇、400g重芳烴，加入一攪拌容器中，待溫度升高到115℃時，緩慢加入已稱取好的240g五硫化二磷，并始終保持溫度115～120℃，繼續(xù)攪拌1.5小時以上；②稱取200g十二烯基琥珀酸酐、1.5g氯化鈣、190g十六胺，加入一攪拌容器中，待溫度升高到200℃時，保持溫度1.5小時以上；③將①和②的產(chǎn)物混合均勻，加熱至110℃，保持溫度1小時以上，然后冷卻至室溫，即得緩蝕劑。

實(shí)施例3