[發(fā)明專利]鎳催化的溴代芳烴與二芳胺偶聯(lián)反應(yīng)合成三芳胺的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810222324.4
• 申請(qǐng)日: 2008-09-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101676259A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曹興波;高彩艷;陳晨;楊聯(lián)明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07C211/54
• 分類號(hào): C07C211/54;C07C209/10
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司
• 代理人: 李 柏

1.一種鎳催化的溴代芳烴與二芳胺偶聯(lián)反應(yīng)合成三芳胺的方法，其特征是，該方法包括以下步驟：

1)在惰性氣體保護(hù)下，將1mol二芳胺溶于有機(jī)溶劑中，室溫?cái)嚢柘录尤霘浠c或含烴基格氏試劑的四氫呋喃溶液進(jìn)行反應(yīng)，得到二芳胺基鈉或二芳胺基溴化鎂，其中，在溶有二芳胺的有機(jī)溶劑中的氫化鈉或烴基格氏試劑與二芳胺的摩爾比為1.1～1.3∶1；

2)在步驟1)得到的二芳胺基鈉或二芳胺基溴化鎂中依次加入三苯基膦、鎳催化劑前體及溴代芳烴，其中，在二芳胺基鈉或二芳胺基溴化鎂中的鎳催化劑前體的含量為3～8％mol，三苯基膦的含量為5～10％mol，溴代芳烴含量為1～1.2mol；然后升溫到90～95℃反應(yīng)3～5小時(shí)；用鹽酸猝滅反應(yīng)，分液，有機(jī)相分別用飽和氯化鈉鹽水和蒸餾水洗滌，然后用無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂干燥；3)將步驟2)干燥后的有機(jī)相通過(guò)減壓蒸餾去除有機(jī)溶劑及四氫呋喃，加入乙醇攪拌，產(chǎn)生沉淀，過(guò)濾得粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物用二氯甲烷-乙醇混合溶劑重結(jié)晶純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的二氯甲烷-乙醇混合溶劑中的二氯甲烷與乙醇的體積比為1∶4～6。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的有機(jī)溶劑與四氫呋喃的體積比不能低于4∶1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征是：所述的有機(jī)溶劑是二氧六環(huán)或甲苯。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的二芳胺的結(jié)構(gòu)為：

其中R₃、R₄是相同或不同的取代基，取代基為氫、C₁～C₂的烷基或C₁～C₄的烷氧基。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的烴基格氏試劑為RMgBr或RMgI，其中R為C₁～C₄的烴基。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的鎳催化劑前體是三苯基膦氯化鎳、無(wú)水氯化鎳、乙酰丙酮鎳或芳基三苯基膦氯化鎳。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的溴代芳烴的結(jié)構(gòu)為：

其中：R₁、R₂是氫、C₁～C₄的烷基、C₁～C₄的烷氧基或芳基。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的用鹽酸猝滅反應(yīng)，其鹽酸的質(zhì)量濃度為3～5％。