[發明專利]草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 200810207442.8
• 申請日: 2008-12-19
• 公開（公告）號: CN101444735A
• 公開（公告）日: 2009-06-03
• 發明（設計）人: 徐菁利;唐博合金;謝慶華;曹儉;趙家昌;孫彥剛;陳艷青;鄭靜;李洪森
• 申請（專利權）人: 上海工程技術大學;上海欣年石化助劑有限公司
• 主分類號: B01J23/72
• 分類號: B01J23/72;B01J23/78;B01J23/70;B01J23/80;C07C31/20;C07C29/149
• 代理公司: 上海金盛協力知識產權代理有限公司
• 代理人: 羅大忱

1.草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑，其特征在于，按重量百分比，該催化劑包括如下的組分：

金屬氧化物????70-84％

過渡金屬助劑??1-5％

Cu????????????15-25％

所述的金屬氧化物選自Al₂O₃、ZnO或MgO中的一種以上；

所述的過渡金屬選自Ni或Co。

2.根據權利要求1所述的草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑，其特征在于，重量百分比組分為：

金屬氧化物??????76-80％

過渡金屬助劑????2-3％

Cu??????????????18-21％。

3.根據權利要求1所述的草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑，其特征在于，所述催化劑還包括以銅陰離子為基團的化合物，所述以銅陰離子為基團的化合物選自檸檬酸的銅鹽、酒石酸的銅鹽、EDTA的銅鹽或者其它的銅陰離子為基團的化合物；

銅陰離子為基團的化合物的重量含量，以銅為基準，為催化劑中銅的總重量的5-10％。

4.根據權利要求1～3任一項所述的草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑，其特征在于，優選的，所述催化劑還包括載體，所述載體選自活性炭、大孔硅膠、氧化鋁、二氧化鈦或分子篩等常用的催化劑載體。

5.根據權利要求4所述的草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑，其特征在于，金屬氧化物、過渡金屬助劑和Cu的負載總重量為載體的80～90％。

6.制備權利要求1所述的催化劑的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)用可溶性二價金屬鹽M²⁺和可溶性三價金屬鹽M³⁺或可溶性四價金屬鹽M⁴⁺配制混合鹽溶液，混合鹽溶液中各種金屬離子按如下比例確定：

[M²⁺]/[M³⁺+M⁴⁺]為3-6，其中二價金屬離子的濃度[M²⁺]＝0.2～0.5M，，三價金屬離子濃度和四價金屬離子濃度之和[M³⁺+M⁴⁺]＝0.1～0.8M；

所述的M²⁺選自Cu²⁺、Mg²⁺、Mn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺或Fe²⁺中的一種以上

所述的M³⁺選自Al³⁺、Fe³⁺、Co³⁺或Cr³⁺；

所述M⁴⁺選自Mn⁴⁺、Ti⁴⁺或V⁴⁺；

(2)配制堿性物質溶液，使溶液中的[OH^-]＝1.0～4.0M；

所述堿性物質選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鈉鉀、碳酸鈉銨、碳酸氫鈉鉀或碳酸氫銨中的一種以上；

(3)將步驟(2)配制的堿性物質溶液加入步驟(1)的混合鹽溶液中，或者將步驟(1)的混合鹽溶液加入步驟(2)配制的堿性物質溶液，控制體系的pH值為9～13，然后晶化，過濾，收集濾餅，洗滌至pH值為7～8，烘干，得到多元層狀插層結構的插層水滑石；

(4)將步驟(3)得到的插層水滑石以5～20℃/min的速率升溫至450～950℃焙燒2～5h，冷卻，得到本發明所述的催化劑。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(3)中，在50～60℃下，晶化10～48h，于50～60℃下烘干4～6小時。