[發明專利]一種不飽和脂肪鏈醇的制備方法、及其中間體和制備方法

有效

• 申請號: 200810201691.6
• 申請日: 2008-10-24
• 公開（公告）號: CN101381282A
• 公開（公告）日: 2009-03-11
• 發明（設計）人: 蔡茂軍;王東;王猛;周杰;葉慶華
• 申請（專利權）人: 上海彩邇文生化科技有限公司
• 主分類號: C07C33/02
• 分類號: C07C33/02;C07C29/32
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司
• 代理人: 薛 琦;朱水平

技術領域

本發明涉及一類化合物的制備方法、及其中間體和制備方法，具體的涉 及一種不飽和脂肪鏈醇的制備方法、及其中間體和制備方法。

背景技術

含不飽和雙鍵脂肪鏈醇是一種重要的有機化合物，而中等分子量 (C₆～C₁₀)的醇具有特殊的氣味而廣泛地被作為香料。在這類化合物中，順 式-6-壬烯醇具有西瓜，香瓜和黃瓜的香氣，并給果香日化香精帶來清新的頭 香，因而在日化產品中有越來越多的需求。然而，該化合物由于具備特殊位 置的不飽和雙鍵，在合成上具有很高的難度，因而價格昂貴，大大限制了其 使用。化學家們一直不懈地探索其合成路線，開發了多種合成路線。但都有 一定的局限性：

1、使用5-溴戊醇，先羥基保護，然后在低溫下與丁炔鋰偶合得到炔， 再催化氫化然后脫保護基得到。(Journal?of?the?American?Chemistry?Society， 1971(93)：3905)。該方法雖然能得到純度較高的產物，但是原料5-溴戊醇、 丁炔難以得到并且昂貴，同時使用金屬鋰試劑，操作非常苛刻，成本高。最 后還使用貴金屬催化氫化，設備要求高。因而該方法不適合工業生產。

2、有報道(Agriculture?and?Biological?Chemistry，1978(42)：1963)使用三 苯基磷、6-溴己醇、正丙醛三種物料在二甲亞砜中用鈉氫處理，可一次性得 到產品。然而該方法得到的產品中含有較多數量的反式異構體(20％)，純 度不高。此外，該方法的產率也低(44％)，同時使用危險試劑鈉氫，與二 甲亞砜混合可能會導致爆炸，因此該方法生產危險大，質量也不好。

3、文獻報道(Synthesis，1983(8)：663)先把順反混合體轉化為環氧化合 物，然后用LiPPh₂-MeI試劑還原可得到高純度的順式產物。該方法需要使 用昂貴并且有毒的試劑，同時使用到危險的鋰試劑，操作要求高。此外，該 方法步驟較多，生產不經濟。

4、80年代后，由于葉醇工業生產方法逐漸完善，葉醇價格逐年下降， 因此利用葉醇作為原料的方法也倍受重視。有人報道(Gazzetta?Chimica Italiana，1980(110)：237)先把葉醇轉化為溴代烴，然后形成格氏試劑，再與 環氧丁烷反應得到產物。該方法使用非常昂貴且難以得到的環氧丁烷，成本 依然很高。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是為了克服現有的制備不飽和脂肪鏈醇的 方法中成本較高、操作復雜、安全性較低、對設備要求較高、產率和純度較 低等缺陷而提供了一種原料簡單易得、操作方便安全、對設備要求低、產品 純度高和總產率高、成本低廉和適合工業生產的制備不飽和脂肪鏈醇的方 法、及其中間體和制備方法。

本發明涉及一種如式5所示的不飽和脂肪鏈醇的制備方法，其包括下列 步驟：

其中，i為0-6；k為1-6；n為0-4；Y為C₁～C₄烷基、烯丙基、三甲基 硅基、叔丁基二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、四氫吡喃 基、芐基、氯鎂或溴鎂；

當Y為C₁～C₄烷基、烯丙基、三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基、三乙基 硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、四氫吡喃基或芐基時，用常規的脫去羥基的 保護基的方法將Y脫去。各反應條件為此類方法中常規的反應條件。

當Y為氯鎂或溴鎂時，用常規的水解的方法脫去Y，各反應條件為此類 方法中常規的反應條件。

上述制備方法中，更佳的，i＝k＝2，n＝1。

本發明還涉及上述方法中所用的部分新中間體化合物4；

其中，i＝k＝2；n＝1；Y為C₁～C₄烷基、烯丙基、三甲基硅基、叔丁基二甲基 硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、芐基、氯鎂或溴鎂。

本發明進一步涉及中間體化合物4的制備方法，其包括下列步驟：極性 非質子溶劑中，控制溫度在-20～100℃，在催化劑的作用下，化合物2和化 合物3進行偶聯反應，即可；