[發明專利]一種不飽和脂肪鏈醇的制備方法、及其中間體和制備方法

有效

• 申請號: 200810201691.6
• 申請日: 2008-10-24
• 公開（公告）號: CN101381282A
• 公開（公告）日: 2009-03-11
• 發明（設計）人: 蔡茂軍;王東;王猛;周杰;葉慶華
• 申請（專利權）人: 上海彩邇文生化科技有限公司
• 主分類號: C07C33/02
• 分類號: C07C33/02;C07C29/32
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司
• 代理人: 薛 琦;朱水平

1.一種中間體化合物4的制備方法，其特征在于包括下列步驟：極性 非質子溶劑中，控制溫度在-20～100℃，在催化劑的作用下，化合物2和化 合物3進行偶聯反應，即可；

其中，X為氯或溴；Z為溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、苯磺酰氧 基或對甲苯磺酰氧基；i為0-6，k為1-6；n為0-4；Y為C₁～C₄烷基、烯丙 基、三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、 四氫吡喃基、芐基、氯鎂或溴鎂。

2.一種如式5所示的不飽和脂肪鏈醇的制備方法，其特征在于包括下 列兩個步驟：

其中，i為0-6；k為1-6；n為0-4；X為氯或溴；Z為溴、碘、甲磺酰氧基、 三氟甲磺酰氧基、苯磺酰氧基或對甲苯磺酰氧基；Y為C₁～C₄烷基、烯丙基、 三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、四 氫吡喃基、芐基、氯鎂或溴鎂；

(1)極性非質子溶劑中，控制溫度在-20～100℃，在催化劑的作用下， 化合物2和化合物3進行偶聯反應，即可得化合物4；

(2)將化合物4中的Y脫去：當Y為C₁～C₄烷基、烯丙基、三甲基硅 基、叔丁基二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、四氫吡喃基 或芐基時，用常規的脫去羥基的保護基的方法將Y脫去；當Y為氯鎂或溴 鎂時，用常規的水解的方法脫去Y。

3.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的偶聯反應 中，化合物3與化合物2的摩爾比為1∶1～1∶5；催化劑為溴化亞銅、碘化 亞銅、氯化亞銅、氯化鋰和四氯合銅酸二鋰中的一種或多種；催化劑的用量 為化合物3摩爾量的0.1％～10％；極性非質子溶劑為三乙胺、四氫呋喃、甲 基四氫呋喃、乙醚、石油醚、甲基叔丁醚、甲苯、異丙醚、正丙醚、正丁醚、 乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚和二氧六環中的一種或多種；溫度為-15～25℃； 反應的時間以檢測反應物消耗完為止。

4.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的化合物3 由下列方法中的任一種制得：

(1)弱堿性有機溶劑中，將化合物7與甲磺酰氯、三氟甲磺酰氯、苯 磺酰氯或對甲苯磺酰氯進行酯化反應，即可制得化合物3，其中Z為甲磺酰 氧基、三氟甲磺酰氧基、苯磺酰氧基或對甲苯磺酰氧基；

其中，i為0-6，k為1-6；

(2)弱堿性有機溶劑中，將化合物7與氯磺酸、甲磺酰氯、三氟甲磺 酰氯、苯磺酰氯或對甲苯磺酰氯進行酯化反應，之后再與溴鹽或碘鹽進行鹵 代反應，即可制得化合物3，其中Z為溴或碘。

5.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于：

方法(1)中，所述的反應的溫度為-20℃～50℃；所述的酰氯的用量為 化合物7摩爾量的1～3倍；所述的弱堿性有機溶劑為吡啶、二甲基吡啶、三 乙胺和二異丙基乙胺中的一種或多種；

方法(2)中，所述的反應的溫度為0～100℃；所述的碘鹽為碘化鈉或 碘化鉀；所述的溴鹽為溴化鈉、溴化鉀或溴化鋰；所述的溴鹽或碘鹽的用量 為化合物7摩爾量的1～5倍。

6.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的化合物2 由下列方法制得：將化合物1和鎂進行格式反應，即可；

其中，X為氯或溴；n＝0-4；Y為C₁～C₄烷基、烯丙基、三甲基硅基、叔丁基 二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、四氫吡喃基、芐基、氯 鎂或溴鎂。