[發(fā)明專利]三嗪二苯乙烯類液體熒光增白劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810162877.5
• 申請(qǐng)日: 2008-12-08
• 公開（公告）號(hào): CN101429345A
• 公開（公告）日: 2009-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡定漢;竹百均;范約明;馮新麗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江傳化華洋化工有限公司
• 主分類號(hào): C09B23/14
• 分類號(hào): C09B23/14;C09K11/06;D21H21/30
• 代理公司: 浙江翔隆專利事務(wù)所
• 代理人: 張建青;瞿浩明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及造紙專用助劑，具體地說是一種三嗪二苯乙烯類液體熒光增白 劑的制備方法。

背景技術(shù)

隨著人們生活水平的提高，人們對(duì)色彩的要求越加強(qiáng)烈。由于二苯乙烯類 熒光增白劑具有增白、增艷和增亮的效果，滿足了人們視覺上的需求。因此， 二苯乙烯類熒光增白劑在造紙、紡織、涂料、洗滌等行業(yè)得到廣泛的應(yīng)用。傳 統(tǒng)的熒光增白劑，如VBL、CXT等，存在以下問題：第一，合成工藝是三聚氯 氰首先與DSD酸縮合，其問題在于反應(yīng)產(chǎn)物具有較大的分子量，但只有2個(gè)磺 酸基團(tuán)，溶解度低下，使縮合反應(yīng)時(shí)物料粘稠，不利于傳質(zhì)，pH值分布不均， 造成副反應(yīng)增加，產(chǎn)品收率低，質(zhì)量差；第二，其后處理需要通過酸析、過濾、 烘干、粉碎等工序，操作繁瑣，污染環(huán)境。

中國(guó)專利CN130342A公開了一種基本上不含有反應(yīng)過程中的雜質(zhì)鹽的熒光 增白劑和季銨化合物的水溶配合物，但其采用的純化技術(shù)有萃取、分離、高壓 超濾等，方法比較復(fù)雜，既不利于擴(kuò)大生產(chǎn)，又影響生產(chǎn)成本。

目前，市場(chǎng)對(duì)紙制品的要求越來越高，大型造紙廠越來越多。紙廠對(duì)熒光 增白劑的需求向兩個(gè)方向發(fā)展：第一，質(zhì)量一致且性能優(yōu)越；第二，能自動(dòng)加 料。因此，合成一種優(yōu)異的質(zhì)量穩(wěn)定的液體二苯乙烯類熒光增白劑具有十分重 要的現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種 三嗪二苯乙烯類液體熒光增白劑的制備方法，其制備出具有對(duì)稱和不對(duì)稱的三 組分三嗪二苯乙烯類液體熒光增白劑。

為此，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案：三嗪二苯乙烯類液體熒光增白劑的制 備方法，其步驟如下：

a)三聚氯氰與對(duì)氨基苯磺酸和間氨基苯磺酸進(jìn)行第一步縮合反應(yīng)，得到含 二個(gè)組分4-(4，6-二氯三嗪-2-氨基)苯磺酸I和3-(4，6-二氯三嗪-2-氨基)苯磺 酸II的混合物，兩者的結(jié)構(gòu)式為：

b)在步驟a)得到的混合物先與4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DSD 酸)進(jìn)行第二步縮合反應(yīng)，得到的產(chǎn)物再與二乙醇胺進(jìn)行第三步縮合反應(yīng)，最 后得到對(duì)稱和不對(duì)稱的三嗪二苯乙烯類液體熒光增白劑III、IV和V的組合物， 三者的結(jié)構(gòu)式為：

本發(fā)明采用將間氨基苯磺酸與對(duì)氨基苯磺酸同時(shí)加入進(jìn)行縮合反應(yīng)，最終 得到對(duì)稱和不對(duì)稱的三嗪二苯乙烯類熒光增白劑組合物，其在進(jìn)行紙張?jiān)霭? 時(shí)，比單一組分得到更好的增白效果，具有復(fù)配增效的作用，同時(shí)使產(chǎn)品水溶 性好、白度高、用量少。

作為對(duì)上述技術(shù)方案的進(jìn)一步完善和補(bǔ)充，本發(fā)明采取以下技術(shù)措施：

第一步縮合反應(yīng)，控制pH值2.0～3.0，溫度0～4℃，反應(yīng)終點(diǎn)以氨基消 失為準(zhǔn)；第二步縮合反應(yīng)，控制pH值5.0～7.0，溫度30～40℃為最佳，反應(yīng) 終點(diǎn)以氨基消失為準(zhǔn)；第三步縮合反應(yīng)，控制pH值在8.0～10.0，溫度80～ 100℃為最佳，反應(yīng)終點(diǎn)以pH不變化為準(zhǔn)，若溫度或PH值過高，都會(huì)產(chǎn)生大 量的副產(chǎn)物，從而降低產(chǎn)品的主含量。

第一步縮合反應(yīng)中，一般選擇堿時(shí)不宜選用強(qiáng)堿，本發(fā)明通過調(diào)整反應(yīng)速 度，采用質(zhì)量濃度為30％的液堿作為縛酸劑，防止了水解反應(yīng)，與用純堿作縛 酸劑的現(xiàn)有工藝相比，產(chǎn)品的品質(zhì)更好，成本更低。

所述的間氨基苯磺酸與對(duì)氨基苯磺酸的摩爾比為1.5∶8.5-3∶7，優(yōu)選的摩 爾比為2∶8，兩者按此比例摻入反應(yīng)，既保證產(chǎn)品水溶性好，又使二種不同結(jié) 構(gòu)的三嗪苯磺酸(I)和(II)起到協(xié)同效應(yīng)，改變色光，白度更高，不同比 例的原料與三聚氯氰縮合反應(yīng)后，得到幾乎與原料同比例的二組分三嗪苯磺酸 (I)和(II)的混合物，經(jīng)研究證明，當(dāng)3-(4，6-二氯三嗪-2-氨基)苯磺酸和 4-(4，6-二氯三嗪-2-氨基)苯磺酸的比例為2/8時(shí)，熒光增白劑具有最佳的應(yīng)用效 果。

由于熒光增白劑是液體產(chǎn)品，產(chǎn)品的穩(wěn)定性十分重要。采用酸析工藝不能 保證產(chǎn)品的穩(wěn)定性，大部分產(chǎn)品在不到三個(gè)月后便會(huì)產(chǎn)生沉淀，影響了產(chǎn)品的 使用。經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，影響產(chǎn)品穩(wěn)定性的主要因素在于反應(yīng)產(chǎn)生的鹽(NaCl)， 鹽含量越低，液體熒光增白劑的穩(wěn)定性能越好，熒光增白劑中的雜質(zhì)越少，強(qiáng) 度就越高。