[發(fā)明專利]一種費托合成用鐵基催化劑及其制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200810104515.0 | 申請日: | 2008-04-21 |
| 公開(公告)號: | CN101293206A | 公開(公告)日: | 2008-10-29 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 常海;金嘉璐;卜億峰;李小年 | 申請(專利權(quán))人: | 神華集團有限責任公司;中國神華煤制油有限公司;浙江工業(yè)大學 |
| 主分類號: | B01J23/78 | 分類號: | B01J23/78;C07C1/04 |
| 代理公司: | 北京邦信陽專利商標代理有限公司 | 代理人: | 王昭林;崔華 |
| 地址: | 100011北京*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 合成 用鐵基 催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種費托合成鐵基催化劑,其特征在于所述催化劑包含如下重量比組分Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2=100∶0.01-10∶0.01-10∶0.01-15∶0.1-28,其中Fe、Cu、K和Zr以氧化物的形式存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的費托合成鐵基催化劑,其特征在于所述催化劑重量比組成為:Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2=100∶0.25-7∶0.5-8.5∶0.1-7∶3.5-25。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的費托合成鐵基催化劑,其特征在于直徑為30-120微米的顆粒達到總催化劑的90%以上,磨損指數(shù)為0.7-1.5%小時-1,比表面積為40-260米2/克,孔容為0.1-0.7毫升/克。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的費托合成鐵基催化劑,其特征在于直徑為30-120微米的顆粒達到總催化劑的95%以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一項所述的催化劑的制備方法,該方法包括將硝酸鐵、硝酸鋯和硅酸鉀的混合水溶液用碳酸銨沉淀,將沉淀物過濾、洗滌,所得濾餅與硅溶膠、硝酸銅和硝酸鉀混合,然后進行干燥和煅燒,其中硝酸鐵、硝酸鋯、硝酸銅、硝酸鉀和硅溶膠的量應(yīng)使得Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2=100∶0.01-10∶0.01-10∶0.01-15∶0.1-28。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑的制備方法,其特征在于硝酸鐵、硝酸鋯、硝酸銅、硝酸鉀和硅溶膠的量應(yīng)使得Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2=100∶0.25-7∶0.5-8.5∶0.1-7∶3.5-25。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于硅酸鉀所帶入的SiO2為相對于Fe的0.01-4.9wt%,硅溶膠所帶入的SiO2為相對于Fe的1.5-24.9wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于碳酸銨的用量應(yīng)使得沉淀時的pH在5-10的范圍內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于碳酸銨的用量應(yīng)使得沉淀時的pH在7.5-9的范圍內(nèi)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征在于所述沉淀在20-90℃的溫度和7.5-9的pH下進行。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一項所述的催化劑的制備方法,該方法包括:將硝酸鐵,硝酸鋯溶于去離子水中,再將一定量的硅酸鉀水溶液倒入該混合溶液里充分攪勻;再與碳酸氨溶液并流生成沉淀于攪拌著的容器中,進行沉淀的條件控制為溫度:20-90℃,pH:5-10;沉淀結(jié)束后將沉淀進行老化處理,老化時間為0.2-6小時,老化完的漿料進行真空抽濾和洗滌,得到固含量為15-70wt%的濕的沉淀濾餅;濾餅里加入一定量的硅溶膠和硝酸銅,硝酸鉀水溶液,并用額外的水稀釋之打漿混合均勻,制得固含量為5-60wt%的催化劑漿料,然后將其進行噴霧干燥,噴霧干燥條件控制為入口風溫:200-360℃,出口風溫:100-150℃,得到的催化劑顆粒在焙燒爐進行焙燒,焙燒條件控制為溫度:280-480℃,焙燒時間:1-16小時,即得到漿態(tài)床費托合成用含鋯銅鉀硅的鐵基催化劑;其中:
1)進行沉淀時硝酸鹽混合溶液里加入硅酸鉀水溶液,其質(zhì)量濃度為10-40wt%;
2)進行沉淀時硝酸鹽混合溶液里加入硅酸鉀水溶液,其所帶入的SiO2助劑含量是在相對于Fe的0.01-4.9wt%范圍內(nèi);
3)洗滌、抽濾后的催化劑濾餅再漿化后,加入一定量的硅溶膠,硅溶膠所帶入的SiO2助劑含量最好是在相對于Fe的1.5-24.9wt%范圍內(nèi)。
12.如權(quán)利要求1-4的任一項所述的催化劑或由權(quán)利要求5-11的任一項所述的方法制備的催化劑在催化反應(yīng)中的用途。
13.如權(quán)利要求1-4的任一項所述的催化劑或由權(quán)利要求5-11的任一項所述的方法制備的催化劑在費托合成反應(yīng)中用于由合成氣制備烴類的用途。
14.烴類的合成方法,該方法包括在如權(quán)利要求1-4的任一項所述的催化劑或由權(quán)利要求5-11的任一項所述的方法制備的催化劑的存在下用包括CO和氫的合成氣進行費托合成。
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