[發(fā)明專利]1,4-雙(二氟溴甲基)四氟苯及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810082109.9
• 申請日: 2008-03-03
• 公開（公告）號: CN101525270A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周娟玉;張伯成;林俊旭;王時俊
• 申請（專利權(quán)）人: 元欣科技材料股份有限公司
• 主分類號: C07C25/13
• 分類號: C07C25/13;C07C17/14
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 周長興

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于一種不含氫原子的全鹵素芳香族化合物及其制備方法， 尤其是指一種1，4-雙(二氟溴甲基)四氟苯 (1，4-Bis(bromodifluoromethyl)tetrafluorobenzene，BFTFB)以及一種高產(chǎn)率 的制備高純度1，4-雙(二氟溴甲基)四氟苯的方法。

背景技術(shù)

含鹵素芳香族化合物(halogen-containing?aromatic?compound)，尤其是 鍵結(jié)有二氟烷基(difluoroalkyl?group)或二氟溴烷基(bromodifluoroalkyl group)的含氟芳香族化合物，具有優(yōu)異的耐熱、耐化學(xué)藥劑、防水、低介 電、及低反射等特性。

目前，市售的含氟芳香族化合物中，聚(四氟-對二甲 苯)(Poly(tetrafluoro-p-xylene))，如下式(1)所示，因為具有優(yōu)異的加工性而 被廣泛應(yīng)用于電子和涂料工業(yè)的介電薄膜。經(jīng)過聚(四氟-對二甲苯)涂覆后 的產(chǎn)品，都具有很好的防蝕、防潮、絕緣保護性能，而且具有超薄、透明、 無針孔等優(yōu)點。

1，4-雙(二氟溴甲基)苯(1，4-Bis(bromodifluoromethyl)benzene，BFB)， 如下式(2)所示，為制備聚(四氟-對二甲苯)的重要前驅(qū)物。

BFB的主要合成路徑為由α，α，α’，α’-四氟-對二甲苯(α，α，α’，α’ tetrafluoro-p-xylene，TFPX)與溴化劑N-溴代丁二酰亞胺 (N-Bromosuccinimide，NBS)作用而獲得BFB。目前，BFB的主要合成方法， 是將TFPX與NBS溶于CCl₄溶劑中，以UV燈照射回流反應(yīng)，可獲得產(chǎn)率50 至80％的BFB。另外，也可以利用溴(Br₂)為溴化劑進(jìn)行TFPX溴化反應(yīng)，同 樣可獲得BFB，例如于80℃反應(yīng)溫度下分次添加溴，并以390至500nm可見 光波長的光源照射。

由于含氟聚對二甲苯此類化合物的介電常數(shù)會隨著分子中氟原子的 含量增加而降低，因此可預(yù)期以完全不含氫原子的目標(biāo)物1，4-雙(二氟溴甲 基)四氟苯(1，4-Bis(bromodifluoromethyl)tetrafluorobenzene，BFTFB)作為前 驅(qū)物，所聚合而成的含氟聚對二甲苯預(yù)測將具有更低的介電常數(shù)。

目標(biāo)物1，4-雙(二氟溴甲基)四氟苯 (1，4-Bis(bromodifluoromethyl)tetrafluorobenzene，BFTFB)的制作方法擬仿 BFB合成方法，以1，4-雙(二氟甲基)四氟苯(DFMTFB)為起始原料進(jìn)行溴化 反應(yīng)。

然而，上述仿照BFB的合成方法具有下列缺點：(1)溴化劑NBS存在高 溫分解缺點，因此以NBS進(jìn)行溴化反應(yīng)的反應(yīng)溫度必須低于NBS本身的分 解溫度，故僅適合溫度100℃以下的反應(yīng)條件；(2)溴本身沸點低(59℃)，在 80℃的回流反應(yīng)溫度下極易流失，故反應(yīng)所需的溴總量高達(dá)反應(yīng)理論需求 當(dāng)量數(shù)倍以上，80℃以上的反應(yīng)條件更是存在高度困難性；以及(3)溴具有 強腐蝕性，一般聚合物材質(zhì)或金屬材質(zhì)均無法耐溴腐蝕，反應(yīng)器材僅有少 數(shù)選擇。

而且，因原料1，4-雙(二氟甲基)四氟苯 (1，4-Bis(difluoromethyl)tetrafluorobenzene，DFMTFB)苯環(huán)上鍵結(jié)四個強陰 電性氟原子，致原料化性極為安定，以上述傳統(tǒng)溴化反應(yīng)條件無法將原料 溴化，預(yù)估需提供更高能量的高溫反應(yīng)條件方有機會制得1，4-雙(二氟溴甲 基)四氟苯(BFTFB)目標(biāo)產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種1，4-雙(二氟溴甲基)四氟苯及其制備方 法。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的不含氫原子的全鹵素芳香族化合物， 1，4-雙(二氟溴甲基)四氟苯(BFTFB)，其結(jié)構(gòu)如下式(3)所示：

另外，本發(fā)明亦提供制備1，4-雙(二氟溴甲基)四氟苯(BFTFB)的方法， 其反應(yīng)式如下式(I)所示：