[發(fā)明專利]一種高效氯烯炔菊酯原粉的制備

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810068853.3
• 申請日: 2008-08-08
• 公開（公告）號: CN101397252A
• 公開（公告）日: 2009-04-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 歐志安;李國江;黃銳強(qiáng);楊書翰
• 申請（專利權(quán)）人: 貴陽柏絲特化工有限公司
• 主分類號: C07C69/747
• 分類號: C07C69/747;C07C67/14
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標(biāo)事務(wù)有限公司
• 代理人: 徐逸心

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種高效氯烯炔菊酯原粉的制備方法。

背景技術(shù)：

高效氯烯炔菊酯原粉是一種重要的高效擬除菊酯，廣泛應(yīng) 用于蠅香等除蟲菊酯深加工，分子式C₁₆H₂₀Cl₂O₂，化學(xué)名稱1-乙炔基-2-甲 基戊-2-烯基-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯， 其結(jié)構(gòu)式如下：

長期以來，氯烯炔菊酯原粉生產(chǎn)主要是以戊烯醛與格氏試劑Mg為催 化反應(yīng)得炔戊醇。由于金屬M(fèi)g的價(jià)格不斷攀升，使產(chǎn)品的價(jià)格不斷上漲； 同時與金屬鎂為反應(yīng)的生產(chǎn)，工業(yè)上存在很大的危險(xiǎn)性，反應(yīng)的過程難以 控制好，反應(yīng)的過程經(jīng)常沖料，造成損失，浪費(fèi)原料、增加成本，嚴(yán)重造 成安全環(huán)境的事故。因此，必須開發(fā)一條可行的工業(yè)化合成高效氯烯炔菊 酯原粉的生產(chǎn)路線，以提高產(chǎn)品收率，降低成本，使工藝條件易控制，反 應(yīng)溫和，安全可靠，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的在于開發(fā)一種高效氯烯炔菊酯原粉新的制備 方法，使該方法可提高產(chǎn)品的收率和降低生產(chǎn)的成本，工藝的控制溫和、 安全，易于工業(yè)化的生產(chǎn)，在原藥方面有利于提高氯烯炔菊酯原藥在蠅香 等除蟲菊酯深加工的應(yīng)用，減少蠅香等衛(wèi)生殺蟲劑中的用藥量，提高產(chǎn)品 的品味度。

本發(fā)明提供的高效氯烯炔菊酯原粉的制備方法，依次分為三步合成： (1)通過炔化反應(yīng)制備炔戊醇：以戊烯醛為原料，與乙炔氣、乙炔鈉或乙 炔鋰在有機(jī)溶劑和催化劑存在下進(jìn)行炔化反應(yīng)得炔戊醇，有機(jī)溶劑是指二 氯乙烷、環(huán)己烷或其它溶劑，催化劑是指氫氧化鈉、氫氧化鉀或其它催化 劑；(2)通過酯化反應(yīng)制備氯烯炔菊酯原油：將炔戊醇與反式DV-菊酰氯 在有機(jī)溶劑和催化劑存在下進(jìn)行酯化反應(yīng)，得氯烯炔菊酯原油，反應(yīng)中有 機(jī)溶劑是指甲苯、二甲苯或其它溶劑；催化劑是指吡啶、甲基吡啶或其它； (3)通過高效結(jié)晶制備氯烯炔菊酯原粉：將制得的氯烯炔菊酯原油溶于有 機(jī)溶劑，在催化劑存在下進(jìn)行結(jié)晶，離心出料，烘干得高效氯烯炔菊酯原 粉，這里的有機(jī)溶劑是指乙醇，異丙醇或其它；催化劑是指三乙胺，液氨 或其它。

三步反應(yīng)式如下：??

(1)合成炔戊醇(炔化反應(yīng))

戊烯醛????乙炔或乙炔鈉????炔戊醇

式(1)中R表示：堿金屬(K、Ca、Na等)

(2)合成氯烯炔菊酯原油(酯化反應(yīng))

(3)制備高效氯烯炔菊酯原粉(高效結(jié)晶)

氯烯炔菊酯原油????高效氯烯炔菊酯原粉

從反應(yīng)式可知，本發(fā)明所指的戊烯醛化學(xué)名稱為2-甲基-2-戊烯醛， 分子式C₆H₁₀O，結(jié)構(gòu)式見反應(yīng)式，本發(fā)明所指的DV-菊酰氯，化學(xué)名稱：3- (2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酰氯，分子式C₈H₉Cl₂O₂，結(jié)構(gòu) 式見反應(yīng)式。

本發(fā)明所指氯烯炔菊酯，化學(xué)名稱：1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基-反式 -2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯，分子式C₁₆H₂₀Cl₂O₂， 結(jié)構(gòu)式見反應(yīng)式。

本發(fā)明所指的炔戊醇化學(xué)名稱1-乙炔基-2-甲基戊烯-2-醇，分子式 C₈H₁₂0，結(jié)構(gòu)式見反應(yīng)式。

上述反應(yīng)過程如下：

①炔化反應(yīng)：以戊烯醛為原料，與乙炔氣、乙炔鈉或乙炔鋰反應(yīng)，以 二氯乙烷或環(huán)己烷等為溶劑，以氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰中的任何 一種為催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)制得炔戊醇。

②酯化反應(yīng)：然后將炔戊醇與全反DV-菊酰氯反應(yīng)，以甲苯或二甲苯 等為溶劑，以吡啶或甲基吡啶等為催化劑制備得氯烯炔菊酯原油；

③高效結(jié)晶：將氯烯炔菊酯原油溶于乙醇或異丙醇或環(huán)己烷等有機(jī)溶 劑，在三乙胺或氯化銨催化作用下制得高效氯烯炔菊酯原粉。

本發(fā)明的工藝路線合理，完全不用格氏試劑，不用Mg，工藝條件溫 和可行，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品總收率高，純度高，是具有廣闊的工業(yè)生產(chǎn)前 景的方法。