[發明專利]2,6－二氨基－3,5－二硝基吡啶的制備方法

無效

• 申請號: 200810064672.3
• 申請日: 2008-06-04
• 公開（公告）號: CN101314589A
• 公開（公告）日: 2008-12-03
• 發明（設計）人: 黃玉東;王艷紅;王保啟;宋元軍
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業大學
• 主分類號: C07D213/73
• 分類號: C07D213/73
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所
• 代理人: 金永煥

技術領域

本發明涉及硝基吡啶的制備方法。

背景技術

硝基吡啶是醫藥、農藥、染料、添加劑等生產中不可缺少的重要中間體，也可用作食品添加劑、超高效酰化催化劑等物質的原料，還可直接用作藥物及分析檢測試劑。吡啶環上的硝基具有類似鹵素的性質，易被親核試劑取代，還可以被還原成氨基吡啶。以2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶制備的2，3，5，6-四氨基吡啶是制備一種含氮雜環剛棒型有機纖維聚[2，5-二羥基-1，4苯撐吡啶并二咪唑]-PIPD(M5)的單體之一，且現在制M5纖維的關鍵技術就是單體的制備。

目前，制備2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的方法普遍存在副產物多，提純難，導致產品純度低，僅為40～60％，產率低，僅為30～50％，以及難以工業化生產的問題。

發明內容

本發明目的是為了解決現有技術制備2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的方法存在產品純度低、產率低及難以工業化生產的問題，而提供2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制備方法。

第一種2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制備方法按以下步驟實現：一、2，6-二氨基吡啶和質量濃度為98％的濃硫酸按摩爾比1～2∶1依次加入到無水乙醇中混合攪拌，pH值為3～5，冷卻至室溫后進行真空抽濾，然后將固相物在40～60℃的真空條件下干燥22～26h，得2，6-二氨基吡啶的硫酸鹽；二、2，6-二氨基吡啶的硫酸鹽按摩爾比1∶2加入到0℃的發煙硫酸中，保持溫度＜30℃，然后滴加質量濃度為95％的發煙硝酸，保持溫度＜15℃，反應3～6h后得混合物；三、將混合物在冰淬冷的條件下，以600～800r/min的速率攪拌至形成帶有泡沫的黃色液體，然后進行真空抽濾，再將固相物在40～60℃的真空條件下干燥22～26h，得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶；其中步驟一中2，6-二氨基吡啶與無水乙醇的質量比1∶6；步驟二中2，6-二氨基吡啶的硫酸鹽與發煙硝酸的摩爾比為1∶2～2.15。

第二種2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制備方法按以下步驟實現：一、2，6-二氨基吡啶與0℃的發煙硫酸按摩爾比1∶20混合，保持溫度＜30℃，反應2～5h，然后滴加質量濃度為95％的發煙硝酸，保持溫度＜15℃，反應3～6h后得混合物；二、將混合物冰淬冷至形成帶有泡沫的黃色液體，然后進行真空抽濾，再將固相物在40～60℃的真空條件下干燥22～26h，得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶；其中步驟一中2，6-二氨基吡啶與發煙硝酸的摩爾比為1∶2～2.15。

第三種2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制備方法按以下步驟實現：一、2，6-二氨基吡啶與質量濃度為98％的濃硫酸按摩爾比1∶10混合，保持溫度＜25℃，然后滴加質量濃度為98％的濃硫酸與質量濃度為65％的濃硝酸的混合酸或者質量濃度為98％的濃硫酸與發煙硝酸的混合酸，保持溫度＜30℃，反應2～4h；二、將反應后的溶液倒入冰水混合物中，然后過濾，得2，6-二硝酰氨基吡啶；三、2，6-二硝酰氨基吡啶與發煙硫酸按摩爾比1∶20混合，保持溫度＜30℃的條件下攪拌3～6h；四、將反應后的溶液倒入冰水混合物中，然后過濾，得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶；其中步驟一中2，6-二氨基吡啶與混合酸的摩爾比為1∶6。

本發明三種方法制備2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的產率均高于95％，副產物少，純度高，粗產品的純度均達到98％以上，重結晶后高達99.99％，達到了工業應用的純度要求，且產品不易氧化，容易保存，易于回收利用，減少了環境污染，生產成本低，工藝簡單同時適用于工業化生產。

附圖說明

圖1為具體實施方式十二中所得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的高效液相色譜分析譜圖，圖2為具體實施方式十三中所得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的核磁譜分析譜圖。

具體實施方式