[發明專利]從赤霉素A4與A7的混合物中分離赤霉素A4的方法

無效

• 申請號: 200810061778.8
• 申請日: 2008-05-22
• 公開（公告）號: CN101289437A
• 公開（公告）日: 2008-10-22
• 發明（設計）人: 金志敏;馬林林
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D307/77
• 分類號: C07D307/77;C07D307/00;A01P21/00
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 王兵;黃美娟

(一)技術領域

本發明涉及一種赤霉素A₄的分離方法，尤其是一種從赤霉素A₄與A₇的混合物中分離赤霉素A₄的方法。

(二)背景技術

赤霉素(gibberellins，CAs)是植物生長發育過程中一類重要的調節激素，對種子萌發、莖葉生長、抽苔座果和塊莖形成等有明顯的調節作用。被廣泛用于多種糧食作物，在蔬菜上應用更為廣泛，對作物、蔬菜的產量和品質都有明顯的促進作用。

赤霉素是一類化學結構獨特、官能團密集、化學性質復雜的二萜類化合物，至2000底在植物和真菌中已有127種不同結構的赤霉素得以鑒定。各種赤霉素之間的差別僅在于官能團的多少以及排列位置的差異，通常以A₁，A₂，A₃......A_N來表示。

赤霉素A₃(GA₃)是目前應用最廣的植物生長激素之一。隨著研究的深入，對該族的其它同系物，特別是赤霉素A₄與A₇越來越受到重視，這是由于赤霉素A₄與A₇對植物具有特殊作用所致，具有提高某些植物的座果率，打破休眠，促進蘋果單性結實等功能。GA₄₊₇(赤霉素A₄與A₇的混合物)有改變某種松樹花的性別的能力；GA₄₊₇還可增加蘋果的表皮角質層以提高韌性，因而可減少果銹和破裂，目前GA₄₊₇最廣的應用是在蘋果上，它可使蘋果果實的高度對直徑的比值增加。下面是赤霉素A₄與A₇的分子結構：

赤霉素A₄與A₇的生理作用除了相同點外，尚有明顯的差異，例如，使用赤霉素A₇可強烈抑制花芽的形成，而赤霉素A₄不僅不會抑制反而起促進作用。在防止蘋果褐變和開裂上，GA₄的活性高于GA₇。由于在促進莖伸長方面GA₃＞GA₇＞GA₄，因此為防果銹等使用赤霉素時，GA₄最優。它沒有諸如花芽分化受抑、種子數減少和細長枝增多等副作用。因此，研究赤霉素A₄與A₇的分離具有重要的實際意義。

目前，赤霉素A₄與A₇的分離方法主要有以下幾種：高效液相色譜法、硅膠柱層析法、旋轉薄層層析法、萃取法等。以上分離方法存在分離速度不好控制，分離純度低，儀器較貴重等缺陷，應當進行改造。

(三)發明內容

本發明要解決的技術問題是針對上述現有技術的不足，提出一種分子識別的方法從赤霉素A₄與A₇的混合物GA₄₊₇中分離赤霉素A₄，其工藝路線合理，操作簡便，分離得到產物收率高，純度好。

本發明所采用的技術方案如下

一種從赤霉素A₄與A₇的混合物中分離赤霉素A₄的方法，所述的分離方法是將原料赤霉素A₄與A₇的混合物GA₄₊₇與四甲基二胺按照1∶1～2的物質的量比混合，加入有機溶劑，加熱使原料完全溶解，在-10～30℃放置足夠長時間直至有無色、透明的晶體析出，所得晶體為赤霉素A₄(GA₄)、四甲基二胺與水分子的配合物，而赤霉素A₇(GA₇)則留在原溶液中。

本發明可以通過NMR，UV，MS等手段確認所得到的復合物。

進一步，所述的四甲基二胺類化合物為下列一種或兩種以上任意比例的混合：四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、四甲基丁二胺、四甲基戊二胺、四甲基己二胺。優選四甲基乙二胺。

所述的有機溶劑為下列一種或兩種以上任意比例的混合：甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、二甲基亞砜。優選下列之一：乙醇、乙酸乙酯，更優選乙酸乙酯。