[發(fā)明專利]一種3,3'－二甲氧基二苯脲的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810060910.3
• 申請日: 2008-03-25
• 公開（公告）號: CN101250139A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳新志;劉妍;沙蘭蘭
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號: C07C275/34
• 分類號: C07C275/34;C07C273/18
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 金祺

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的合成方法，特別是一種3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法。

背景技術(shù)

分子式如S-1所示的3，3’-二甲氧基二苯脲，廣泛的應(yīng)用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域，是合成2-甲氧基吩噻嗪及熒烷類熱敏染料的重要中間體。3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法較少見于報(bào)道，主要方法如文獻(xiàn)(Revista?de?Chimie(Bucharest，Romania)，2006，57(4)，383-386)報(bào)道在有機(jī)溶劑甲苯中，以3-甲氧基苯胺和分子式如S-2所示的二(2-硝基苯酚)碳酸酯為原料，其中二(2-硝基苯酚)碳酸酯作為羰基化試劑，4-二甲氨基吡啶(4-DMAP)作為催化劑，合成目標(biāo)產(chǎn)物。該方法的主要缺點(diǎn)是原料二(2-硝基苯酚)碳酸酯價(jià)格昂貴，而且要消耗催化劑4-DMAP。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種環(huán)境友好、工藝簡單、成本低廉的3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法，包括下述步驟：

1)、縮合：3-甲氧基苯胺和尿素在溶劑中、于酸性條件下發(fā)生縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度在0～150℃，反應(yīng)時(shí)間為1～8h，得到3，3’-二甲氧基二苯脲粗品；3-甲氧基苯胺與尿素的物質(zhì)的量比為1～5∶1；

2)、重結(jié)晶：將3，3’-二甲氧基二苯脲粗品在醇溶液中重結(jié)晶，回流溫度下反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間0.5～5h，得到3，3’-二甲氧基二苯脲。

作為本發(fā)明的3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法的改進(jìn)：步驟1)中，酸與3-甲氧基苯胺的物質(zhì)的量比為1～6∶1，酸為質(zhì)量濃度10～40％的無機(jī)酸水溶液，無機(jī)酸可選用硫酸、鹽酸、磷酸或硝酸等；溶劑與3-甲氧基苯胺的質(zhì)量比為3～10∶1，溶劑為水或有機(jī)溶劑，有機(jī)溶劑可選用叔丁醇、正丁醇、仲丁醇、異戊醇、甲苯或二甲苯等。

作為本發(fā)明的3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法的進(jìn)一步改進(jìn)：步驟2)中，醇為低級醇，例如為甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇等等。

本發(fā)明的合成方法，其合成路線如下：

本方法與傳統(tǒng)的工藝相比，最主要的特點(diǎn)就是避免了對二(2-硝基苯酚)碳酸酯和4-DMAP的使用；因此能降低費(fèi)用，減少環(huán)境污染，更是具有產(chǎn)量大、生產(chǎn)周期短等優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1、一種3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法，依次進(jìn)行以下步驟：

1)、縮合，即3，3’-二甲氧基二苯脲粗品的制備：

在裝有攪拌、冷凝管、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入3-甲氧基苯胺(24.6g，0.20mol)，尿素(6.0g，0.10mol)，鹽酸水溶液(25g，30％wt)，正丁醇(100mL)，溫度為20℃左右下反應(yīng)2.5h。得到淡灰色固體37.2g，為3，3’-二甲氧基二苯脲粗品，粗品收率68.3％。

2)、重結(jié)晶，即3，3’-二甲氧基二苯脲的制備：

室溫下，向上述3，3’-二甲氧基二苯脲粗品中加入甲醇(20mL)，加熱至回流反應(yīng)0.5h，冷卻，真空抽濾。經(jīng)洗滌和干燥后得到白色固體29.2g，為3，3’-二甲氧基二苯脲，產(chǎn)品收率為53.7％。

實(shí)施例2、一種3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法，依次進(jìn)行以下步驟：

1)、縮合，即3，3’-二甲氧基二苯脲粗品的制備：

在裝有攪拌、冷凝管、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入3-甲氧基苯胺(12.3g，0.1mol)，尿素(1.8g，0.03mol)，磷酸水溶液(95g，30％wt)，仲丁醇(60mL)，溫度為80℃左右下反應(yīng)5h。得到淡灰色固體22.2g，為3，3’-二甲氧基二苯脲粗品，粗品收率81.6％。

2)、重結(jié)晶，即3，3’-二甲氧基二苯脲的制備：

室溫下，向上述3，3’-二甲氧基二苯脲粗品中加入異丙醇(30mL)，加熱至回流反應(yīng)5h，冷卻，真空抽濾。經(jīng)洗滌和干燥后得到白色固體19.6g，為3，3’-二甲氧基二苯脲，產(chǎn)品收率為72.1％。

實(shí)施例3、一種3，3’-二甲氧基二苯脲的合成方法，依次進(jìn)行以下步驟：

1)、縮合，即3，3’-二甲氧基二苯脲粗品的制備：

在裝有攪拌、冷凝管、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入3-甲氧基苯胺(30.8g，0.25mol)，尿素(4.2g，0.07mol)，硫酸水溶液(180g，20％wt)，甲苯(150mL)，溫度為110℃左右下反應(yīng)8h。得到淡灰色固體52.3g，為3，3’-二甲氧基二苯脲粗品，粗品收率79.6％。