[發(fā)明專利]一種熒光化學(xué)傳感器及其制備和檢測(cè)方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810059555.8
• 申請(qǐng)日: 2008-01-31
• 公開（公告）號(hào): CN101230267A
• 公開（公告）日: 2008-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王紅波;呂萍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號(hào): C09K11/06
• 分類號(hào): C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 張法高

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種熒光化學(xué)傳感器及其制備和檢測(cè)方法。

背景技術(shù)

隨著超分子化學(xué)的發(fā)展，分子識(shí)別在合成化學(xué)、生命科學(xué)、信息科學(xué)及材料科學(xué)中起著愈來愈重要的作用。分子識(shí)別是指分子之間(主體與客體或稱之為受體與底物)靠非共價(jià)鍵力的選擇性結(jié)合并產(chǎn)生某種特定功能的過程。為了使分子識(shí)別所包含的信息簡(jiǎn)單而有效地向外界傳遞，可通過巧妙設(shè)計(jì)的分子器件所發(fā)出的光學(xué)信號(hào)來表達(dá)這種信息。由于熒光檢測(cè)技術(shù)具有方便快捷、靈敏度高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，大量的工作集中于設(shè)計(jì)并合成能夠?qū)⒎肿幼R(shí)別事件通過分子的熒光信號(hào)有效表達(dá)的復(fù)雜熒光分子，這些分子也就是所謂的熒光化學(xué)傳感器(fluorescent?chemosensor)。熒光傳感器技術(shù)在農(nóng)業(yè)、工業(yè)和生物環(huán)境參數(shù)檢測(cè)的前向通道中起著十分重要的作用，是現(xiàn)代信息科學(xué)技術(shù)中的一個(gè)重要領(lǐng)域，是捕捉信息的主要手段。

而識(shí)別陰離子的熒光化學(xué)傳感器，在生物學(xué)研究上也具有重要意義。F作為最小的陰離子，有其獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)，對(duì)氟離子的識(shí)別因其在監(jiān)測(cè)自然界的氟代謝、分析飲用水以及化學(xué)戰(zhàn)爭(zhēng)中的重要應(yīng)用得到關(guān)注。例如，(1)Kleerekoper(End.Metab.Clin.North?Am.1998，27，441-452)和Aaseth(J.Trace.Elem.Exp.Med.2004，17，83-92)報(bào)道了氟離子在飲用水、牙膏以及骨質(zhì)疏松癥上的一些研究及檢測(cè)情況；(2)Jean-Luc?Fillaut?and?Jean-Yves?Saillard(Inorg.Chem.2007，46，)報(bào)道了在水溶液體系種檢測(cè)氟離子、氫氧根以及一些其它陰離子的方法。在報(bào)道的方法中，熒光化學(xué)傳感器的設(shè)計(jì)合成涉及昂貴的試劑、反應(yīng)步驟多和反應(yīng)后處理復(fù)雜等問題。而本發(fā)明所涉及的合成原料易得、操作簡(jiǎn)便，經(jīng)過簡(jiǎn)單的后處理一步就能得到高純度的產(chǎn)物，因而可以作為新型熒光化學(xué)傳感器的篩選。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種熒光化學(xué)傳感器及其制備和檢測(cè)方法。

熒光化學(xué)傳感器為1H-phenalen-1-one衍生物其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

熒光化學(xué)傳感器的制備方法是將1mmol?1，8-二碘萘、10mmol?2-甲基-3-丁炔-2-醇、0.1摩爾當(dāng)量的三苯基膦、0.05～0.10摩爾當(dāng)量的碘化亞銅和0.05～0.10摩爾當(dāng)量的二三苯基膦二氯化鈀混合于75～100ml三乙胺有機(jī)溶劑中，抽真空通氮?dú)夂蠹尤?～5mmol的水，加熱回流反應(yīng)為8～14小時(shí)后分離得到產(chǎn)物。

所述的加熱回流反應(yīng)優(yōu)選為10～12小時(shí)。三乙胺有機(jī)溶劑為三烷基胺。分離采用硅膠層析柱，硅膠層析柱的洗脫液為二氯甲烷與正己烷的混合洗脫液。

熒光化學(xué)傳感器的檢測(cè)方法：傳感陰離子時(shí)，采用紫外和熒光方法檢測(cè)，其具體方法的步驟如下：

1)將熒光化學(xué)傳感器用四氫呋喃配成1*10^-4M的溶液；

2)用移液管移取1ml的上述溶液至10ml的比色管中，加四氫呋喃稀釋至刻度，然后用比色皿取樣并測(cè)定溶液在不加任何離子時(shí)的紫外和熒光強(qiáng)度；

3)在10根10ml的比色管中分別加入1ml的1*10^-4M的溶液，用四氫呋喃稀釋到5ml，依次分別加入1ml的1～10摩爾當(dāng)量的四丁基氟化銨的四氫呋喃溶液，用四氫呋喃稀釋到10ml，用比色皿取樣測(cè)定在紫外吸收和熒光發(fā)射的強(qiáng)度變化，當(dāng)出現(xiàn)紫外吸收峰熒光發(fā)射峰出現(xiàn)很大紅移，則強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)；

4)在8根10ml的比色管中分別加人1ml的1*10^-4M的溶液，用四氫呋喃稀釋到5ml，依次分別加入1ml的15、20、25、30、35、40、45、50摩爾當(dāng)量的四丁基氟化銨的四氫呋喃溶液，用四氫呋喃稀釋到10ml，用比色皿取樣測(cè)定在紫外吸收和熒光發(fā)射的強(qiáng)度變化，找到對(duì)氟離子的最大感應(yīng)濃度。

本發(fā)明操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)物多組分混合一鍋完成，經(jīng)過簡(jiǎn)單后處理得到高純度的產(chǎn)物，得到的化合物為新化合物；所用的合成方法為新方法；新化合物可以作為氟陰離子和羥基陰離子的傳感，傳感具有快捷、靈敏的特點(diǎn)。

附圖說明

圖1是化合物3(濃度為1×10^-5M)在四氫呋喃中滴加氟離子后的紫外吸收?qǐng)D；

圖2是化合物3(濃度為1×10^-5M)在四氫呋喃中滴加氟離子后的熒光發(fā)射圖。

具體實(shí)施方法

本發(fā)明在三乙胺有機(jī)溶劑中，在水的作用下，1，8-二碘萘和2-甲基-3-丁炔-2-醇在加熱回流條件下反應(yīng)一段時(shí)間后得到產(chǎn)物。