[發明專利]馬來酰亞胺類耐熱組合物及制備方法

有效

• 申請號: 200810057626.0
• 申請日: 2008-02-04
• 公開（公告）號: CN101503543A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發明（設計）人: 荔栓紅;付含琦;李錦山;武愛軍;龔光碧;李懷寧;李樹毅;李炳泉;艾純金;叢日新;于奎
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08L25/00
• 分類號: C08L25/00;C08L35/06;C08L51/04;C08F212/02;C08F222/40;C08F2/24;C08F2/38;C08F279/02
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 張 茵

1.一種馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于：以耐熱樹脂組合物為100質量份計，含有：A.馬來酰亞胺類耐熱樹脂10～65份，馬來酰亞胺類耐熱樹脂中馬來酰亞胺類單元占10～45質量％，芳基乙烯類單元占30～65質量％，腈基乙烯基單元占1～30質量％；B.共軛二烯橡膠接枝芳基乙烯類單體和腈基乙烯基單體的接枝聚合物30～55份，接枝聚合物中共軛二烯橡膠占35～60質量％，芳基乙烯類單元占27～53質量％，腈基乙烯基單元占5～22.5質量％；C.芳基乙烯類單體和腈基乙烯基單體的二元共聚物5～35份，二元共聚物中芳基乙烯類單元占65～78質量％，腈基乙烯基單元占22～35質量％；其中馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液是通過以下方法獲得，以其聚合單體總量為100質量份計：

a)初級乳液的制備

25～35℃下在裝有攪拌的反應器中加入5～100份脫鹽水，0.05～1.0份乳化劑、0～1.5份芳基乙烯類單體、0.5～2.5份腈基乙烯基單體、0～0.15份分子量調節劑、0.05～0.4份油溶性熱分解引發劑，開啟攪拌進行乳化，乳化10～75分鐘后，在20～75分鐘內使反應器內水相溫度升至65～90℃，維持5～30分鐘，即形成初級乳液(a)；

b)單體混合液的制備

25～35℃將10～45份馬來酰亞胺類單體，30～65份芳基乙烯類單體，0.5～29.5份腈基乙烯基單體，0.1～0.6份油溶性熱分解引發劑，0.01～0.65份分子量調節劑加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)；

c)單體乳濁液的制備

25～35℃將80～150份脫鹽水，2.0～3.5份乳化劑加入到乳化器中，攪拌，將(b)加入到乳化器中進行乳化；乳化20～75分鐘即成單體乳濁液(c)；

d)耐熱樹脂乳液的制備

初級乳液(a)形成好以后，將單體乳濁液(c)在3～8小時之內三批以上分批或連續加入到反應器中與(a)混合并維持體系的溫度在55～95℃下進行聚合反應；(c)加完后，聚合反應再進行0.5～2.0小時，即形成耐熱樹脂乳液(d)。

2.根據權利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于芳基乙烯類單體選自苯乙烯、乙烯基甲苯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對特丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基對甲基苯乙烯、鹵代苯乙烯、鹵代烷基苯乙烯、乙烯基萘中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于腈基乙烯基單體選自丙烯腈、甲基丙烯腈中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于馬來酰亞胺類單體選自N-甲基馬來酰亞胺、馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-特丁基馬來酰亞胺、N-異丁基馬來酰亞胺、N-環己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-甲基苯基馬來酰亞胺、N-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-羧基苯基馬來酰亞胺、N-硝基苯基馬來酰亞胺、N-萘基馬來酰亞胺中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于乳化劑為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或者是它們的復配體系。

6.根據權利要求5所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于乳化劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、硬脂酸鉀、合成脂肪酸的鉀鹽、歧化松香酸皂、油酸鈉、聚氧乙烯類非離子表面活性劑中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于分子量調節劑為叔十二碳硫醇或正十二碳硫醇。

8.根據權利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于油溶性熱分解引發劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰中的一種或多種。

9.根據權利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于芳基乙烯類單體和腈基乙烯基單體的二元共聚物分子量為60000～120000。

10.根據權利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱組合物，其特征在于共軛二烯橡膠來自于聚丁二烯膠乳、聚異戊二烯膠乳、聚氯丁二烯膠乳、丁二烯-苯乙烯共聚物膠乳、丁二烯-丙烯腈共聚物膠乳或丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物膠乳。