[發明專利]一種β－酮二亞胺基鋅的烷氧基化合物及其制備與應用

無效

• 申請號: 200810057386.4
• 申請日: 2008-02-01
• 公開（公告）號: CN101220047A
• 公開（公告）日: 2008-07-16
• 發明（設計）人: 郝海軍;孫睿;陳標華;李英霞
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;C08G63/83;C08G63/08;C08G63/00
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司
• 代理人: 張燕慧

技術領域

本發明屬于元素有機化合物合成及催化技術領域，具體涉及一種具有良好催化性能的β-酮二亞胺基鋅烷氧基化合物及其制備與應用。

背景技術

β-酮二亞胺基鋅的烷氧基化合物對內酯和交酯的開環聚合及環氧化合物與二氧化碳交替聚合有著非常好的催化活性。且近年來由于可生物降解的高分子材料在日常生活中的廣泛應用使得β-酮二亞胺基鋅的烷氧基類化合物得到了更加廣泛的關注。β-酮二亞胺基鋅的烷氧基化合物隨著配體的取代基的不同以及烷氧基中烷基的不同而表現出不同的催化活性以及立體選擇性(Cheng，M.；Moore，D.R.；Reczek，J.J.；Chamberlain，B.M.；Lobkovsky，E.B.；Coates，G.W.J.Am.Chem.Soc.2001，123，8738-8749；Moore，D.R.；Cheng，M.；Lobkovsky，E.B.；Coates，G.W.Angew.Chem.Int.Ed.2002，41，2599-2601；Chamber-lain，B.M.；Cheng，M.；Moore，D.R.；Ovitt，T.M.；Lobkovsky，E.B.；Coates，G.W.J.Am.Chem.Soc.2001，123，3229-3238)。β-酮二亞胺基鋅烷氧基化合物的合成如上述文獻所述多采用β-酮二亞胺基鋅烷基化合物在低溫下醇解的方法來合成，醇解過程較難控制，往往得到非預期的產物(Chen，H-Y；Huang，B-H；Lin，C-C.Macromolecules?2005，38，5400-5405)。采用β-酮二亞胺基鋅的氨基化合物進行醇解可以克服這個問題(Chamberlain，B.M.；Cheng，M.；Moore，D.R.；Ovitt，T.M.；Lobkovsky，E.B.；Coates，G.W.J.Am.Chem.Soc.2001，123，3229-3238；Dove，AndrewP.；Gibson，Vernon?C.；Marshall，Edward?L.；White，Andrew?J.P.；Williams，David?J.J.Chem.Soc.，Dalton?Trans.2004，570-578)，但前體合成成本較高，且由于位阻的原因，一些位阻較大的烷氧基鋅化合物較難制備。

發明內容

本發明的目的在于提供一種制備方法簡單，收率高，且具有良好催化活性的β-酮二亞胺基鋅的烷氧基化合物及其制備方法和應用。本發明的方法還適用于β-酮二亞胺基鋅的酚氧基化合物的制備。

本發明所提供的一種β-酮二亞胺基鋅的烷氧基化合物，具體結構如通式I所示：

式中，Ar為2，6-(CH₃)₂C₆H₃；R為(CH₃)₂CH、C₆H₅CH₂、C₆H₅或CH₃；當R為(CH₃)₂CH、C₆H₅CH₂、C₆H₅或CH₃時分別用I_a、I_b、I_c或I_d表示。

本發明所提供的一種β-酮二亞胺基鋅的烷氧基化合物的制備方法，包括以下步驟：

1)β-酮二亞胺化合物II的制備：在物質的量比為2∶1∶1的2，6-二甲基苯胺、2，4-戊二酮和濃鹽酸(質量分數為37％～38)的混合物中加入甲醇溶解回流48小時后過濾，所得濾質加NaOH水溶液調節至PH＞7.2后用CH₂Cl₂萃取，有機相合并后用無水硫酸鎂干燥，旋蒸除去CH₂Cl₂所得的固體用正己烷或甲醇重結晶，得β-酮二亞胺化合物II；

2)β-酮二亞胺鋅的乙基化合物III的制備：將步驟1)制備的β-酮二亞胺化合物II置于舒倫克(Schlenk)瓶中抽真空1小時后，加入有機溶劑使化合物II溶解，加入1～2倍量的ZnEt₂，常溫下攪拌1～3h小時，加熱至回流后持續反應1～7h，真空下除去揮發性物質，加入有機溶劑重結晶得β-酮二亞胺鋅的乙基化合物III；