[發明專利]帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物及其制備方法

無效

• 申請號: 200810056739.9
• 申請日: 2008-01-24
• 公開（公告）號: CN101220003A
• 公開（公告）日: 2008-07-16
• 發明（設計）人: 楊光;劉超;梁櫟樺
• 申請（專利權）人: 北京航空航天大學
• 主分類號: C07D263/56
• 分類號: C07D263/56;C07D498/04;C08F38/00
• 代理公司: 北京慧泉知識產權代理有限公司
• 代理人: 王順榮;唐愛華

1.一種帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物，其特征在于：其結構分別為：

N，N，N’，N’-四炔丙基-5-氨基-2-(對氨基苯)苯并噁唑

其中R代表1-100％的-CH₂-C≡CH和99-0％的H；

N，N，N，N’-四炔丙基-2，6-二(對氨基苯)苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑

其中R代表1-100％的-CH₂-C≡CH和99-0％的H；

N，N，N’，N’-四炔丙基-1，4-苯撐-二-(5-氨基苯并噁唑)

其中R代表1-100％的-CH₂-C≡CH和99-0％的H；

其中，合成炔丙基化合物所采用的原料二胺，即帶苯并噁唑環的二胺分別為：

5-氨基-2-(對氨基苯)苯并噁唑

2，6-二(對氨基苯)苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑

1，4-苯撐-二-(5-氨基苯并噁唑)。

2.一種帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的制備方法，包括均相反應法和相轉移催化反應法：其特征在于：

一、均相反應法制備帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的步驟如下：

(一)整個反應是在水浴條件下進行的，三口燒瓶接回流水冷管，在常壓、磁力攪拌、惰性氣體保護下使帶苯并噁唑環的二胺溶于極性非質子溶劑中；(二)加入堿溶液，堿溶液的量控制在能夠中和生成的鹵化氫；(三)緩慢滴加與帶苯并噁唑環的二胺摩爾比為(4.1～7.0)∶1的鹵代丙炔，滴加速度控制在約1小時內滴加完畢；(四)維持反應溫度在50～90℃，反應時間為4～30小時，即得到反應產物；(五)將反應產物倒入冰水中，抽濾并用去離子水沖洗濾餅，濾餅經過真空干燥后得到帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的混合物；(六)將上述帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的混合物通過硅膠柱層析法分離出帶苯并噁唑環的四取代端炔丙基化合物及帶苯并噁唑環的低取代端炔丙基化合物；

二、相轉移催化反應法制備帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的步驟如下：

(一)整個反應是在水浴條件下進行的，三口燒瓶接回流水冷管，在常壓、磁力攪拌、惰性氣體保護下，依次加入帶苯并噁唑環的二胺、弱極性溶劑和相轉移催化劑，然后磁力攪拌；(二)加入堿溶液，堿溶液的量控制在能夠中和生成的鹵化氫；(三)緩慢滴加與二胺摩爾比為(4.1～7.0)∶1的鹵代丙炔，滴加速度控制在約1小時內滴加完畢；(四)維持反應溫度在0～100℃，反應時間為2～24小時，即得到反應產物；(五)通過抽濾并收集濾液、水洗、分液取有機相，蒸去溶劑后真空干燥便得到帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的混合物；(六)將上述帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的混合物通過硅膠柱層析法分離出帶苯并噁唑環的四取代端炔丙基化合物及帶苯并噁唑環的低取代端炔丙基化合物。

3.根據權利要求2所述的帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的制備方法，其特征在于：該鹵代丙炔為炔丙基溴、炔丙基氯和炔丙基碘，優選為炔丙基溴、炔丙基氯。

4.根據權利要求2所述的帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的制備方法，其特征在于：該相轉移催化劑為烷基取代的季銨鹽、季鏻鹽、季鉮鹽，優選為四丁基溴化胺、芐基三甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四甲基碘化胺、三辛基甲基氯化銨，最好為四丁基溴化胺、芐基三甲基溴化銨。

5.根據權利要求2所述的帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的制備方法，其特征在于：該堿溶液為氫氧化鈉水溶液、碳酸鉀水溶液、氫氧化鉀水溶液。

6.根據權利要求2所述的帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的制備方法，其特征在于：該極性非質子溶劑為二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、六甲基膦酸三酰胺，優選為二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮，最好為二甲基甲酰胺。

7.根據權利要求2所述的帶苯并噁唑環的端炔丙基化合物的制備方法，其特征在于：該弱極性溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷。