[發(fā)明專利]一種芳香氮雜烯丙基金屬有機化合物及其合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810055154.5
• 申請日: 2008-05-23
• 公開（公告）號: CN101302237A
• 公開（公告）日: 2008-11-12
• 發(fā)明（設計）人: 童紅波;劉滇生;員海燕
• 申請（專利權）人: 山西大學
• 主分類號: C07F15/02
• 分類號: C07F15/02;C07F15/04;C08F4/70;C08F10/00
• 代理公司: 山西五維專利事務所（有限公司）
• 代理人: 楊耀田

技術領域

本發(fā)明涉及后過渡金屬有機化合物，具體屬于一種芳香氮雜烯丙基后過渡金屬有機化合物及其合成方法。

背景技術

自Ziegler-Natta催化劑在誕生以來，茂金屬化合物催化劑存在著合成條件苛刻，催化劑總收率低等缺陷；另外前過渡金屬資源稀缺，其催化劑保存條件苛刻，容易失活(ZieglerCatalysts，ed.G.Fink，R.Mülhaupt?and?H.H.Brintzinger，Springer-Verlag，Berlin.1995)。因此，新型非茂催化劑在近年來受到人們的關注，成為烯烴聚合催化劑研究的熱點。由于前過渡金屬資源稀缺，其催化劑保存條件苛刻，容易失活，且合成條件苛刻，合成方法復雜，原料不宜制備等缺點。所以，以后過渡金屬胺類配合物作為一類新型的非茂金屬催化體系，開發(fā)和研究新型，高效，反應條件更溫和，易于保存和使用的胺類后過渡金屬配合物催化劑，具有實用價值。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種芳香氮雜烯丙基后過渡金屬有機化合物，該化合物合成方法簡單，反應條件溫和，原料易得，該化合物在助催化劑甲基鋁氧烷的存在下，具有好的烯烴催化活性。

本發(fā)明提供的芳香氮雜烯丙基金屬有機化合物，結構式是：

式中：Bu^t＝叔丁基，M＝Fe或Ni。

本發(fā)明提供的芳香氮雜烯丙基金屬有機化合物的制備方法，包括如下步驟：

(1)在氮氣的保護和冰水浴下，分別將苯甲基鋰與三甲基氯硅烷按照摩爾比1∶1先后加入三甲基氯硅烷體積10-20倍的正己烷中，攪拌，自然升溫到室溫，保持攪拌反應10-20小?時，過濾氯化鋰沉淀，用真空泵抽去溶劑，得到液態(tài)的α-(三甲基硅基)甲苯；

(2)在氮氣的保護和冰水浴下，分別將α-(三甲基硅基)甲苯、正丁基鋰溶液和Me₂NCH₂CH₂NMe₂按照摩爾比1∶1∶1先后加入α-(三甲基硅基)甲苯體積10-20倍的正己烷中，攪拌，自然升溫到室溫，保持攪拌反應10-20小時，得到α-(三甲基硅基)苯甲基鋰；

(3)在氮氣的保護和冰水浴下，分別將α-(三甲基硅基)苯甲基鋰和叔丁腈按照摩爾比1∶1先后加入叔丁腈體積10-20倍的正己烷中，攪拌，自然升溫到室溫，保持攪拌反應10-15小時，得到芳香氮雜烯丙基鋰；

(4)在氮氣的保護和冰水浴下，將芳香氮雜烯丙基鋰加入50倍重量的乙醚中，再將無水FeCl₂(或NiCl₂)加入其中，芳香氮雜烯丙基鋰和無水FeCl₂(或NiCl₂)的摩爾比為1.5-2.5∶1，攪拌，自然升溫到室溫，保持攪拌反應10-15小時，過濾沉淀(LiCl)，溶液濃縮得到芳香氮雜烯丙基Fe(或Ni)金屬有機化合物。

式中：Bu^t＝叔丁基；M＝Fe或Ni

所述的正丁基鋰可以用正丁基鈉代替。

所述的tmeda＝Me₂NCH₂CH₂NMe₂，俗名四甲基乙二胺，作用是解聚劑。

本發(fā)明的優(yōu)點和效果：本發(fā)明芳香氮雜烯丙基金屬有機化合物合成方法簡單，反應條件溫和，原料易得，該化合物在助催化劑甲基鋁氧烷的存在下，具有好的烯烴催化活性。

附圖說明

圖1芳香氮雜烯丙基Fe金屬有機化合物的單晶X射線結構圖

圖2芳香氮雜烯丙基Ni金屬有機化合物的單晶X射線結構圖

具體實施方式

實施例1芳香氮雜烯丙基Fe金屬有機化合物的合成及表征

(1)在氮氣的保護和冰水浴下，分別將0.98g(10mmol)苯甲基鋰與1.3ml(10mmol)三甲基氯硅烷依次加入約30ml正己烷中，攪拌，自然升溫到室溫，保持攪拌反應15小時，過濾氯化鋰沉淀，用真空泵抽去溶劑，得到液態(tài)的α-(三甲基硅基)甲苯。α-(三甲基硅基)甲苯可以用減壓蒸餾的方式提純；