[發明專利]4,6－二氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法

有效

• 申請號: 200810054708.X
• 申請日: 2008-03-28
• 公開（公告）號: CN101250118A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發明（設計）人: 朱秀全;朱守琛;馬增寶
• 申請（專利權）人: 河北建新化工股份有限公司
• 主分類號: C07C215/80
• 分類號: C07C215/80;C07C213/02
• 代理公司: 石家莊新世紀專利商標事務所有限公司
• 代理人: 董金國

技術領域

本發明涉及一種4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法。

背景技術

4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽是合成高分子纖維聚合物聚苯噁唑(PBO)的重要的單體zhongy。

日本專利501452/1986中描述的那樣PBO纖維的強度、彈性模量、耐熱性和耐化學性的各種性能而言，PBO纖維優于傳統的芳族聚酰胺纖維，PBO纖維將會被應用在結構材料和耐溫材料等各個領域PBO被譽為“二十一世紀的超級纖維”。4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽是用于PBO的重要單體，所以4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽是合成PBO的重要原料，但是采用目前4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法制備的4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽純度不能滿足PBO纖維合成的需要，且在生產過程中產生大量的副產物和異構體。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法，克服了現有制備技術所獲得產品的純度不能滿足PBO纖維合成的問題，改進了間苯二酚在發煙硫酸體系中進行進行低溫磺化，硝化反應，減少了副產物和異構體的生成，使得中間體4，6-二硝基間苯二酚的純度達到99.9％，收率達到82％，保證了能夠制得高純度的4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽。

本發明采用如下技術方案：

一種4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法，其特征在于：

(1)采用如下的投料比：1摩爾間苯二酚，1～6摩爾含SO₃25～30wt％磺化劑發煙硫酸，2～5摩爾含量60-65wt％硝化劑硝酸，100～120摩爾水，采用下列反應步驟：

將1～6摩爾含SO₃25～30wt％的發煙硫酸，升溫到80℃～90℃，然后慢慢加入間苯二酚，反應2～10小時，降溫到40℃～50℃，將2～5摩爾含量60-65wt％硝化劑的硝酸慢慢的加入到磺化液中，反應3～10小時，將反應液倒入100～120摩爾水中稀釋，升溫到100℃反應4～14個小時，降溫過濾即得4，6-二硝基間苯二酚；

(2)采用下列投料比：1摩爾4，6-二硝基間苯二酚，0.1～1摩爾鹽酸，0.0001～0.02摩爾的5％鈀碳，采用下列制備步驟：

將1摩爾4，6-二硝基間苯二酚，0.1～1摩爾鹽酸，0.0001～0.02摩爾的5％鈀碳按比例混合，然后升溫，反應溫度控制在30℃-120℃，壓力在0.1Mpa-1.5Mpa下進行加氫還原反應2～8小時，然后降溫到20℃過濾，濾液經脫色過濾，鹽酸酸析結晶，過濾真空干燥即得到4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽。

本發明在上述脫色過程中加入氯化亞錫進行保護，反應液中氯化亞錫含量1000ppm～5000ppm。

本發明積極效果如下：采用本發明制備方法生產4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽，將間苯二酚經過磺化，硝化，水解得到中間體4，6-二硝基間苯二酚，然后將該中間體進行加氫還原得到4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽，產品的純度能滿足PBO纖維合成，改進了間苯二酚在發煙硫酸體系中進行進行低溫磺化，硝化反應，減少了副產物和異構體的生成，使得中間體4，6-二硝基間苯二酚的純度達到99.9％，收率達到82％，保證了能夠制得高純度的4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽。

該方法制取的高純度4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽經專利200510026800.1方法合成出高強度的PBO纖維見表1

表1：紡絲各筒管纖維力學性能(短纖維法)