[發(fā)明專利]液相催化偶聯(lián)法合成草酸二丙酯的工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810048282.7
• 申請日: 2008-07-04
• 公開（公告）號: CN101333164A
• 公開（公告）日: 2008-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李光興;陳臘山;梅付名;袁衛(wèi)萍;陳麗娟;呂儀軍;張永康;安鐵夫;熊輝;王明國;李濤;張少英
• 申請（專利權(quán)）人: 華中科技大學(xué);五環(huán)科技股份有限公司
• 主分類號: C07C69/36
• 分類號: C07C69/36;C07C67/36;B01J31/24
• 代理公司: 華中科技大學(xué)專利中心
• 代理人: 曹葆青

1.一種液相催化偶聯(lián)合成草酸二丙酯的工藝，其具體合成步驟為：

①將亞硝酸丙酯、鈀催化劑、有機膦化合物助劑和丙醇加入高壓反應(yīng)釜里，其中亞硝酸丙酯的質(zhì)量百分比濃度相對于反應(yīng)物總重量為10％～80％，鈀催化劑的量相對于亞硝酸丙酯的0.1～5mol％，鈀催化劑的量與助劑的用量比為1∶1～1∶5。

②在室溫下向高壓釜中通1.0MPa?CO三次，將氧氣趕出，再通CO至壓力為2.0～8.0MPa，逐漸升溫至50～140℃，反應(yīng)2～12h；將高壓釜冷卻至室溫，放出殘余氣體，將反應(yīng)混合物過濾，回收鈀催化劑，合成出的草酸二丙酯即存在在濾液中。

2.按照權(quán)利要求1所述的合成草酸二丙酯的工藝，

步驟①所述的鈀催化劑為下述鈀化合物之一或負載金屬鈀之一：PdCl₂、PdBr₂、Pd(OAc)₂、乙酰丙酮鈀[Pd(acac)₂]、啉菲咯啉鈀[Pd(phen)Cl₂]、2，2’-聯(lián)吡啶鈀[Pd(bipy)₂Cl₂]、Pd(salen)、Pd/C、Pd/α-Al₂O₃；

所述的有機膦化合物助為下述膦化合物之一：PR₃，HPO(OR)₂，PO(OR)₃，POR₃；R為下述基團之一：-CH₃，-C₂H₅，-n-C₃H₇，-i-C₃H₇，-n-C₄H₉，-t-C₄H₉，-C₆H₅。