[發(fā)明專(zhuān)利]費(fèi)托合成水相副產(chǎn)物的分離方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810043252.7
• 申請(qǐng)日: 2008-04-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101555193A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鐘祿平;肖劍;張惠明
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C07C29/74
• 分類(lèi)號(hào): C07C29/74;C07C45/78;C07C51/42;C07C53/08;C07C31/02
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所
• 代理人: 沈 原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種費(fèi)托合成反應(yīng)水相副產(chǎn)物的分離方法。

背景技術(shù)

隨著以石油為基礎(chǔ)的液體燃料需求量的增大及石油資源可用儲(chǔ)量的減少，由煤等固體 燃料生產(chǎn)可用的液體燃料的方法越來(lái)越受到人們的重視。固體燃料的液化有兩種不同的技 術(shù)路線，一種是直接液化，一種是間接液化。直接液化是在高溫高壓下，在溶劑和催化劑 的作用下將煤等固體燃料直接轉(zhuǎn)化為液化油的工藝。直接液化操作條件苛刻，對(duì)原料的依 賴(lài)性強(qiáng)。間接液化即通常所指的費(fèi)托合成，是在鐵基、鉆基或鐵鉆基催化劑存在的條件下， 將由煤等固體燃料產(chǎn)生的包含一氧化碳和氫氣的合成氣，在一定溫度和壓力下，定向催化 合成烴類(lèi)燃料和化工原料的工藝。間接液化對(duì)原料的適用性強(qiáng)，產(chǎn)品品種多，所產(chǎn)油品質(zhì) 量高。

費(fèi)托合成的原料是以一氧化碳和氫氣為主的合成氣，合成氣是由煤等固體燃料氣化得 到。固體燃料氣化前需先與水混合碾壓制成漿料。在費(fèi)托反應(yīng)過(guò)程中主要是一氧化碳和氫 氣在鐵基、鉆基或鐵鉆基催化劑的作用下生成甲烷及更高碳數(shù)的烴類(lèi)，同時(shí)生成醇、其它 烴類(lèi)氧化物和反應(yīng)水。

反應(yīng)水與費(fèi)托合成的主產(chǎn)物烴可以很方便地分離，但由于醇等烴類(lèi)氧化物在水中有一 定的溶解度，故從費(fèi)托合成產(chǎn)物中分離出的反應(yīng)水含有一定醇、醛、酮和酸等有機(jī)含氧化 合物。

由于費(fèi)托合成過(guò)程中生成的反應(yīng)水的量較大，將其排放掉，顯然是不經(jīng)濟(jì)的，而且由 于反應(yīng)水中含有醇、醛、酮和酸等有機(jī)含氧化合物，會(huì)造成腐蝕和污染，直接排放也不符 合環(huán)保要求。專(zhuān)利CN?1696082A中簡(jiǎn)單地介紹了費(fèi)托合成反應(yīng)水相副產(chǎn)物的分離，將水 相副產(chǎn)物通過(guò)普通精餾分離成含少量水的醇酮等輕組分含氧化合物的混合物和含沸點(diǎn)較 高的有機(jī)含氧化合物的反應(yīng)水，塔頂混合物作為燃料使用，塔釜反應(yīng)水循環(huán)回合成氣階段， 與煤等固體混合物制成漿料。本專(zhuān)利只是從環(huán)保角度對(duì)水相副產(chǎn)物進(jìn)行處理，沒(méi)有充分利 用水相副產(chǎn)物中的各基本有機(jī)原料，以及說(shuō)明水相副產(chǎn)物的整個(gè)分離流程。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是目前費(fèi)托合成反應(yīng)水相副產(chǎn)物直接排放不經(jīng)濟(jì)和污染 環(huán)境的問(wèn)題，提供一種分離費(fèi)托合成反應(yīng)水相副產(chǎn)物的方法。該方法具有流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì) 有效的特點(diǎn)。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種費(fèi)托合成反應(yīng)水相副產(chǎn)物的 分離方法，包括以下步驟：a)水相副產(chǎn)物進(jìn)入普通精餾塔1的中部，側(cè)線采出50～120℃ 的餾分物流I，塔頂?shù)玫椒悬c(diǎn)小于40℃的輕組分，塔釜得到沸點(diǎn)大于120℃的重組分；b) 物流I進(jìn)入分隔塔2左側(cè)的中部，塔頂餾出液為甲醇、丙酮溶液物流II，塔釜得到醋酸水 溶液物流III，右側(cè)上側(cè)線采出乙醇，下側(cè)線采出正丙醇水溶液物流IV；c)物流III進(jìn)入共沸 精餾塔3的中部，塔頂分相器中水相采出，油相回流，塔釜出料為正丙醇，其中共沸劑選 自與水形成最低共沸物中的至少一種；d)物流II進(jìn)入醋酸萃取塔4的塔頂，醋酸萃取塔 塔頂?shù)玫酱姿帷⑤腿┗旌衔镂锪鱅V，塔釜為廢水，其中萃取劑選自有機(jī)膦或者有機(jī)胺中 的至少一種；e)物流IV進(jìn)入萃取劑回收塔5的中部，塔頂餾出液為醋酸，塔釜得到回收萃 取劑。

在上述技術(shù)方案中，普通精餾塔1的理論塔板數(shù)為10～60，回流比為1～12，塔頂溫 度控制不低于40℃；共沸精餾塔3的理論塔板數(shù)為15～60，共沸劑與原料比為0.2～1， 控制塔釜溫度為96.8～97.5℃；醋酸萃取塔4的理論塔板數(shù)為10～40，萃取劑與原料比為 1～6，常溫操作；萃取劑回收塔5的理論塔板數(shù)為10～50，回流比為1～6，減壓操作； 分隔塔2的理論塔板數(shù)為50～200，分隔板上部占1/6～1/3的理論板，分隔板下部占1/6～ 1/3的理論板，分隔板上部的左側(cè)液相分布分?jǐn)?shù)為0.3～0.7，分隔板下部的左側(cè)氣相分布分 數(shù)為0.3～0.7，回流比為5～30，塔頂溫度控制為60～64℃，上側(cè)線采出溫度控制為68～ 68.5℃，下側(cè)線采出溫度控制為87～93℃；共沸精餾塔3所用共沸劑優(yōu)選自環(huán)己烷、醋酸 異丙酯或醋酸正丁酯中的至少一種；醋酸萃取塔4所用萃取劑優(yōu)選自三烷基氧化膦或叔丁 胺中的至少一種。