[發(fā)明專利]一種結(jié)構(gòu)可控的聚亞甲基－聚苯乙烯及其衍生物兩嵌段共聚物的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810042724.7
• 申請日: 2008-09-10
• 公開（公告）號: CN101353401A
• 公開（公告）日: 2009-01-28
• 發(fā)明（設計）人: 馬志;陳健壯;趙巧玲;黃晉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司
• 代理人: 鄔震中

1、一種結(jié)構(gòu)可控的聚亞甲基-聚苯乙烯及其衍生物兩嵌段共聚物，其特征在于所述兩嵌段共聚物具有如下分子結(jié)構(gòu)：

R₁＝H或CH₃；

R₂＝H或CH₃；

R₃＝H、C₁～C₄的烷基、C₁～C₄的烷氧基、CF₃、NH₂、Cl或Br；

R₄＝H、C₁～C₄的烷基、Cl或Br；

R₅＝H，或C₁～C₄的烷基；

n＝20～7000；

m＝10～10000；

其數(shù)均分子量M_n在1×10³～1×10⁶g/mol之間，并且具有分子量分布PDI＝1.01～1.26的基于聚亞甲基烯烴的兩嵌段共聚物。

2、按照權(quán)利要求1所述的兩嵌段共聚物的制備方法，其特征在于在無水無氧條件下，在50℃～溶劑回流溫度下，將大分子引發(fā)劑、催化劑、配體以及苯乙烯類可聚合單體在芳香烴溶劑中或在其本體體系中進行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)聚合1h～120h；所述的大分子引發(fā)劑、催化劑、配體以及苯乙烯類可聚合單體的摩爾比為1∶(1～4)∶(2～～8)∶(10～10000)。

3、按照權(quán)利要求2所述的兩嵌段共聚物的制備方法，其特征在于聚合后在沉淀溶劑中沉淀，經(jīng)過濾、洗滌和干燥。

4、按照權(quán)利要求2所述的兩嵌段共聚物的制備方法，其特征在于所述的大分子引發(fā)劑具有如下分子結(jié)構(gòu)：

該大分子引發(fā)劑由端羥基的聚亞甲基進行化學轉(zhuǎn)化得到，其數(shù)均分子量M_n在500～1×10⁵g/mol，n＝20～7000之間，并且具有分子量分布PDI＝1.01～1.49。

5、按照權(quán)利要求2所述的兩嵌段共聚物的制備方法，其特征在于所述的催化劑為溴化亞銅或氯化亞銅。

6、按照權(quán)利要求2所述的兩嵌段共聚物的制備方法，其特征在于所述的配體為N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺、2，2′-聯(lián)吡啶或其烷基衍生物。

7、按照權(quán)利要求2所述的兩嵌段共聚物的制備方法，其特征在于所述的苯乙烯類可聚合單體為苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對乙基苯乙烯、對氯苯乙烯、對溴苯乙烯、對氟苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對三氟甲基苯乙烯或?qū)Π被揭蚁?/p>

8、按照權(quán)利要求2所述的兩嵌段共聚物的制備方法，其特征在于所述的芳香烴溶劑為苯、氯苯、鄰二氯苯或1，2，4-三氯苯、甲苯或二甲苯。

9、按照權(quán)利要求3所述的兩嵌段共聚物的制備方法，其特征在所述的沉淀溶劑是甲醇、乙醇、水或丙酮。