[發明專利]復合型固體超強酸催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200810040821.2
• 申請日: 2008-07-22
• 公開（公告）號: CN101318139A
• 公開（公告）日: 2008-12-10
• 發明（設計）人: 房永征;金鳴林;錢蕙春;姚國英
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: B01J27/053
• 分類號: B01J27/053
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司
• 代理人: 吳寶根

1.一種復合型固體超強酸催化劑，由含有硫酸根離子的ZrO₂載體、TiO₂載體、氧化鎳和鋁的鹵化物組成，其中硫酸根離子的含量為10～20wt％，ZrO₂載體的含量為30～50wt％，TiO₂載體的含量為30～50wt％，鋁的鹵化物含量為1～5wt％，催化劑中水分含量為小于0.1wt％，氧化鎳的含量為1～5wt％，催化劑的比表面積為100～300m²/g，所述鋁的鹵化物選自氟化鋁、氯化鋁其中之一或二者的混合物。

2.所述復合型固體超強酸催化劑的制備方法，包括下列步驟：

a.在冰水浴條件下，將濃度為1～5wt％的四氯化鈦水溶液和濃度為1～5wt％的氧氯化鋯水溶液混合，四氯化鈦水溶液與氧氯化鋯水溶液的重量比為1∶0.5～2，加入乙醇作為分散劑，然后加入氨水并攪拌使混合溶液的pH值在9～10的范圍內，生成氫氧化鋯和氫氧化鈦沉淀，加入0.1～0.5mol/L硝酸溶液至生成氫氧化鋯和氫氧化鈦的溶膠；

b.將溶膠過濾清洗至濾液的pH為6.9～7.1且無Cl^-離子，然后進行干燥，得到ZrO₂和TiO₂的混合前體氧化物；

c.將上述混合前體氧化物與鋁的鹵化物粉末混合，混合物研磨至＜100目備用，其中所述鋁的鹵化物選自氟化鋁或氯化鋁其中之一或二者的混合物，鋁的鹵化物含量為1～5wt％；

d.將Ni(NO₃)₂溶于0.1～1mol/L的H₂SO₄中制成0.1～1mol/L硝酸鎳的硫酸溶液備用；

e.將步驟c研磨后的混合物投入到步驟d制備的含Ni²⁺的硫酸溶液中進行浸漬，混合物與含Ni²⁺硫酸溶液的重量比為1∶10～20，浸漬5～20h，然后抽濾，在100～200℃下進行干燥；

f.干燥后的混合物在600～700℃下進行焙燒，制得所述催化劑。

3.根據權利要求2所述的復合型固體超強酸催化劑的制備方法，其特征是：步驟a中乙醇作為分散劑與四氯化鈦和氧氯化鋯水溶液的體積比V_乙醇∶V_{混合水溶液}＝5～10∶1。