[發(fā)明專利]一種(4S,5R)－半酯的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810038584.6
• 申請(qǐng)日: 2008-06-05
• 公開（公告）號(hào): CN101284832A
• 公開（公告）日: 2008-10-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳芬兒;熊非
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 復(fù)旦大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D491/048
• 分類號(hào): C07D491/048;B01J31/02;C07B53/00
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司
• 代理人: 陸飛;盛志范

1、?一種(4S，5R)-半酯的制備方法，該(4S，5R)的結(jié)構(gòu)式如下：

其特征在于，由環(huán)酸酐在9-表奎寧脲手性催化劑的存在下與醇進(jìn)行對(duì)映選擇性開環(huán)反應(yīng)，制得(4S，5R)-半酯；該反應(yīng)在室溫下在有機(jī)溶劑中于常壓、加壓或者減壓的狀態(tài)下進(jìn)行，所述的環(huán)酸酐的結(jié)構(gòu)式如(II)式所示：

式中R¹為氫、C₁～C₆烷基、苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)甲氧基苯基、3，4-二甲基苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，4，5-三甲基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基或?qū)β缺交珹r為苯基、對(duì)甲氧基苯基、3，4-二甲基苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，4，5-三甲基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基、對(duì)氯苯基、噻吩基苯基、呋喃基或者萘基；R²為C₁～C₆烷基、C₃～C₆環(huán)烷基、C₂～C₆烯基、芳烷基或芳烯基。

所述的9-表奎寧脲手性催化劑結(jié)構(gòu)如A所示：

式中R³為烷基、烯基或炔基；R⁴為-H或-OR⁵，R⁵為C₁～C₆烷基、C₃～C₆環(huán)烷基、C₂～C₆烯基、C₂～C₆?；?、芐基、苯甲?；蛉夤鸹?，或?yàn)槿魏紊鲜龌娜〈苌?；Z為O、S或Se；

所述的醇為C₁～C₆脂肪醇、C₃～C₆環(huán)烷基醇、C₂～C₆烯醇、芳烷醇或芳基烯醇，或者為上述醇的任選取代衍生物；

環(huán)酸酐/醇/手性催化劑的摩爾比例為1∶1～10∶0.01～2.2；反應(yīng)溫度為-15℃～50℃；反應(yīng)時(shí)間是4～80h。

2、?如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所用的醇為甲醇、烯丙醇、環(huán)己醇、芐醇或肉桂醇。

3、?如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為鹵代烴、脂肪烴、芳香烴或醚類溶劑中的一種或幾種。

4、?如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃或1，4-二氧六環(huán)。

5、?如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于環(huán)酸酐/醇/手性催化劑的摩爾比為1∶3～10∶0.01～1.1。

6、?如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為0℃～25℃。

7、?如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為10～72小時(shí)。

8、?如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所用的9-表奎寧脲手性催化劑中，R³為乙烯基，R⁴為-OR⁵，R⁵為甲基，Z為硫原子。