[發(fā)明專利]2,2－雙[3－馬來(lái)酰亞胺基－4－(4－硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810035479.7
• 申請(qǐng)日: 2008-04-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101250151A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 虞鑫海
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D207/452
• 分類號(hào): C07D207/452
• 代理公司: 上海泰能知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所
• 代理人: 黃志達(dá);謝文凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化合物的制備方法，特別是涉及2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。

背景技術(shù)

2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷是一種雙馬來(lái)酰亞胺化合物，其分子結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺結(jié)構(gòu)，具有良好的熱穩(wěn)定性，還含有不飽和的雙鍵結(jié)構(gòu)，具有相當(dāng)活潑的化學(xué)反應(yīng)性，可以與含有活性氫的化合物(如羥基化合物、氨基化合物、羧基化合物等)或聚合物起加成反應(yīng)，也可以與其它含有雙鍵或三鍵等不飽和基團(tuán)的化合物或聚合物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。因此，2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷可以用來(lái)制備高耐熱性的熱固性聚酰亞胺材料，也可以用作環(huán)氧樹(shù)脂的耐熱改性劑，并制得高耐熱性的環(huán)氧-雙馬樹(shù)脂體系。

可以預(yù)想得到，由2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備得到的高耐熱性熱固性聚酰亞胺材料、環(huán)氧-雙馬樹(shù)脂體系可以進(jìn)一步制得碳纖維增強(qiáng)的先進(jìn)復(fù)合材料，可用于航空航天器(如飛機(jī)、火箭、衛(wèi)星、導(dǎo)彈等)等的結(jié)構(gòu)材料；也可以進(jìn)一步制得玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料，可用于印制線路板、電機(jī)電器等的電氣絕緣材料等；也可以制得耐高溫結(jié)構(gòu)膠粘劑、耐高溫涂層、電子微電子器件的層間絕緣材料、FPC用粘合劑等。

但是，2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。至今尚未見(jiàn)有專利或公開(kāi)的文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。

本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

本發(fā)明提供了一種2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，包括如下步驟：

(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷與馬來(lái)酸酐在有機(jī)溶劑體系中，室溫下反應(yīng)0.5～2小時(shí)，得到2，2-雙[3-羧丁烯酰胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷溶液；

(2)在共沸脫水劑或酸酐-叔胺類催化劑的作用下，將2，2-雙[3-羧丁烯酰胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的羧丁烯酰胺基脫水環(huán)化反應(yīng)2～18小時(shí)后，冷卻、過(guò)濾、洗滌、過(guò)濾、干燥，獲得2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷。

步驟(1)中所述的有機(jī)溶劑為強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑，是N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜中的一種或其混合物。

步驟(1)所述的有機(jī)溶劑與馬來(lái)酸酐的體積重量比為5毫升～100毫升∶1克。

步驟(2)中2，2-雙[3-羧丁烯酰胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的羧丁烯酰胺基脫水環(huán)化反應(yīng)有兩種方法：

(1)共沸脫水法：在2，2-雙[3-羧丁烯酰胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷溶液中加入共沸脫水劑，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)2～18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，冷卻、過(guò)濾、洗滌、過(guò)濾、干燥，獲得2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷；

(2)酸酐脫水法：在2，2-雙[3-羧丁烯酰胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷溶液中加入酸酐、叔胺類催化劑，高速攪拌，于50℃～100℃下反應(yīng)2～18小時(shí)后，冷卻、過(guò)濾、丙酮浸泡、過(guò)濾、水洗、過(guò)濾、干燥，獲得2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷。

方法(1)所述的共沸脫水劑為苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中的一種或其共混物。

方法(1)所述的共沸脫水劑與馬來(lái)酸酐的體積重量比為1毫升～50毫升∶1克。

方法(2)所述的酸酐為低級(jí)脂肪酸酐，是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐中的一種或其混合物，且低級(jí)脂肪酸酐與馬來(lái)酸酐的摩爾數(shù)之比為1.0～6.0∶1.0。

方法(2)所述的叔胺類催化劑為三甲胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三丙胺、三丁胺、三戊胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基對(duì)甲苯胺、N，N-二甲基鄰甲苯胺、N，N-二甲基間甲苯胺中的一種或其混合物。

方法(2)所述的叔胺類催化劑與馬來(lái)酸酐的摩爾數(shù)之比為0.01～1.00∶1.00。

本發(fā)明的有益效果：

(1)本發(fā)明是制備2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的工業(yè)方法，且產(chǎn)品收率和純度都較高；

(2)本發(fā)明操作工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)設(shè)備投資少，可在同一反應(yīng)釜內(nèi)完成制備過(guò)程；