[發明專利]N－(2－甲基苯基)馬來酰亞胺的制備方法

無效

• 申請號: 200810032565.2
• 申請日: 2008-01-11
• 公開（公告）號: CN101215255A
• 公開（公告）日: 2008-07-09
• 發明（設計）人: 袁振文;廖本仁
• 申請（專利權）人: 上海化學試劑研究所
• 主分類號: C07D207/448
• 分類號: C07D207/448
• 代理公司: 上海開祺知識產權代理有限公司
• 代理人: 費開逵

技術領域

本發明涉及一種N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺的制備方法。

背景技術

N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺是一種重要的耐熱聚合單體，作為高分子的耐熱改性單體，廣泛應用于聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中，特別在本體聚合方面可以取代N-苯基馬來酰亞胺，顯著改善最終產品的色澤，其結構式如下：

現有技術中，化學試劑，1999，21(5)，257-260，報道了N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺的制備方法，以馬來酸酐為原料，在丙酮中與鄰甲苯胺反應得到中間產物N-(2-甲基苯基)馬來酰胺酸，然后加入醋酐，三乙胺等進行脫水環化反應，制得目標產物。

該制備方法，采用低沸點溶劑丙酮，操作危險性大，脫水劑醋酐用量大，反應過程廢水量多，收率僅為77％，成本高，沒有推廣應用的價值。

發明內容

本發明解決的技術問題是提供一種N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺的制備方法，以克服現有技術中操作危險性大，廢水量多，不利于環保的要求，收率低，成本高的不足。

本發明的技術構思是這樣的：以馬來酸酐為原料，DMF為助溶劑，在苯類反應溶劑中，阻聚劑的存在下與鄰甲苯胺進行酰胺化反應，用脫水劑脫水，從反應產物中收集目標產物N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺。

本發明的方法包括如下步驟：馬來酸酐、苯類溶劑和DMF在阻聚劑的存在下，5-55℃，0.5-2.0小時內滴入鄰甲苯胺，反應0.5-2.0小時，然后加入脫水劑，90-110℃回流分水，反應1-4小時，從反應產物中收集目標產物N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺。

按照本發明，所說的苯類溶劑為苯、甲苯、二甲苯中的一種或一種以上，所說的阻聚劑為鄰苯二酚、間苯二酚或苯酚中的一種，優選間苯二酚，所說的脫水劑為硫酸氫鈉、硫酸氫銨、對甲苯磺酸、硫酸、磷酸中的一種。

本發明的配料比是：馬來酸酐的質量與苯類溶劑、DMF的體積比為1∶2-5∶0.1-0.4，馬來酸酐與阻聚劑的質量比為1∶0.002-0.005，馬來酸酐與鄰甲苯胺的摩爾比為1.0-1.3∶1.0，馬來酸酐與脫水劑的質量比為1∶0.05-0.3。

本發明從反應產物中收集目標產物包括如下步驟：反應液蒸除溶劑，用乙醇水溶液進行重結晶，冷卻至-5℃，析出灰白色固體產物即為本發明的N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺，其中馬來酸酐與重結晶溶劑乙醇水溶液的質量體積比為1∶4.0-6.5，重結晶溶劑乙醇水溶液按照乙醇與水以4.0-6.0∶1的體積比配制得至。

本發明的反應式如下：

用本發明制備方法得到的N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺，純度達到99％以上(HPLC)，收率為85-91％，熔點70.8-72.4℃。

本發明與現有技術相比較，產品收率高，成本低，采用苯類溶劑，操作環境得到改善，采用本發明的脫水劑替代醋酐，減少了脫水劑用量，降低了廢水量，利于環保的要求，產品質量穩定，適于工業化生產。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明作進一步說明，但實施例并不限制本發明的保護范圍。

實施例1：

在帶有加熱、攪拌、溫度計、滴液漏斗、分水器的500ml反應瓶中分別加入49g(0.5mol)馬來酸酐，0.2g阻聚劑為鄰苯二酚，100ml苯和100ml甲苯(苯∶甲苯＝1∶1，體積比)，15ml?DMF，攪拌的同時，控制溫度25-30℃，1小時內滴入46.5g(0.5mol)鄰甲苯胺，保持溫度反應1小時，加入10g脫水劑對甲苯磺酸，加熱至95±5℃回流分水，反應3小時。

反應液蒸除溶劑(回收溶劑170ml)后，加入240ml乙醇，60ml水(乙醇∶水＝4∶1，體積比)進行重結晶，然后冷卻至-5℃，析出灰白色固體，經過濾、干燥，得到79.8g?N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺，收率85.2％，熔點71.3-72.4℃，純度99.2％(HPLC)。

實施例2：

在帶有加熱、攪拌、溫度計、滴液漏斗、分水器的500ml反應瓶中分別加入58.8g(0.6mol)馬來酸酐，0.2g阻聚劑間苯二酚，50ml苯和100ml甲苯，10ml?DMF，攪拌，控制溫度45-55℃，0.5小時內滴入46.5g(0.5mol)鄰甲苯胺，保持溫度反應0.5小時，加入脫水劑5g硫酸氫鈉，加熱至95±5℃回流分水，反應2小時。