[發(fā)明專利]含聚硅烷芳炔樹脂及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810032287.0
• 申請(qǐng)日: 2008-01-04
• 公開（公告）號(hào): CN101235113A
• 公開（公告）日: 2008-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃發(fā)榮;杜磊;尹國光;張健;黃健翔;周燕;萬里強(qiáng);齊會(huì)民
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F138/00
• 分類號(hào): C08F138/00;C08G77/50
• 代理公司: 上海翼勝專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 刁文魁;翟羽

1、一種含聚硅烷芳炔樹脂，其特征在于，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

其中n＝0～20，x、y＝1～20；

R₁，R₂，R₃，R₄＝CH₃，C₆H₅；

或R₁＝H；R₂，R₃，R₄＝CH₃，C₆H₅；

或R₁＝R₃＝H；R₂，R₄＝CH₃，C₆H₅。

2、如權(quán)利要求1所述的含聚硅烷芳炔樹脂，其特征在于，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

其中n＝0～20。

3、如權(quán)利要求1所述的含聚硅烷芳炔樹脂，其特征在于，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

其中n＝0～20。

4、如權(quán)利要求1所述的含聚硅烷芳炔樹脂，其特征在于，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

其中n＝0～20，x、y＝1～20。

5、如權(quán)利要求1所述的含聚硅烷芳炔樹脂，其特征在于，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

其中m＝2～20。

6、一種如權(quán)利要求1所述的含聚硅烷芳炔樹脂的制備方法，其特征在于，先以甲基聚硅烷氯化法制備端氯聚硅烷，再采用芳炔格氏試劑與端氯聚硅烷反應(yīng)制備含聚硅烷芳炔樹脂，其具體制備過程為：

(一)制備端氯聚硅烷

(1)將甲基聚硅烷和二氯甲烷加入反應(yīng)器中，開動(dòng)攪拌，在冰浴冷卻下滴加氯化劑，氯化劑與甲基聚硅烷的摩爾比為2.00～2.05，滴加時(shí)間15～60分鐘，滴加完畢后40℃下恒溫反應(yīng)6～24小時(shí)，之后蒸餾除去大部分二氯甲烷溶劑，得到產(chǎn)物混合物。

(2)將所得的產(chǎn)物混合物用正己烷萃取三次，收集的萃取液經(jīng)蒸餾得到端氯甲基聚硅烷。

(二)制備含聚硅烷芳炔樹脂

1、芳炔格氏試劑的合成

(1)在反應(yīng)器中加入處理過的鎂粉和無水醚類試劑，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，經(jīng)恒壓漏斗緩慢滴加無水溴代烷烴的醚類溶液，鎂與溴代烷的摩爾比為1.05～1.50，滴加時(shí)間0.5～2.0小時(shí)，滴加完畢40～60℃回流，回流時(shí)間1.0～3.0小時(shí)，制得烷烴格氏試劑；

(2)在冰水浴冷卻下滴加二乙炔基苯或萘的醚類溶液，1小時(shí)內(nèi)滴加完畢，然后回流反應(yīng)2小時(shí)，制得芳炔格氏試劑。

2、含聚硅烷芳炔樹脂的合成

(1)將端氯聚硅烷溶于無水醚類試劑，在冰水浴冷卻下，通過恒壓漏斗緩慢滴加至炔格氏試劑中，芳炔格氏試劑與端氯聚硅烷的摩爾比為1.00～2.00，滴加時(shí)間為0.5～2.0小時(shí)；

(2)滴加完畢后，加熱至反應(yīng)溫度30～80℃，恒溫反應(yīng)1～10小時(shí)；

以上制備過程均在干燥的惰性氣氛如氮?dú)狻⒒蚝狻⒒驓鍤獾谋Ｗo(hù)下進(jìn)行；

(3)反應(yīng)結(jié)束后，除去溶劑，冷卻至50～60℃，再加入甲苯溶解產(chǎn)物，在冰水浴冷卻下向反應(yīng)器中滴加5.0％的稀鹽酸溶液，直至分液；

(4)將上層有機(jī)相溶液分離，并用去離子水水洗至中性，加入無水Na₂SO₄干燥過夜，過濾后減壓蒸餾除去溶劑，得到含聚硅烷芳炔樹脂。

7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的含聚硅烷芳炔樹脂的制備方法，其特征在于，在制備端氯聚硅烷工序中所述的滴加的氯化劑為濃硫酸/無水三氯化鋁，或氯化氫/無水三氯化鋁，或乙酰氯/無水三氯化鋁。

8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的含聚硅烷芳炔樹脂的制備方法，其特征在于，在制備含聚硅烷芳炔樹脂過程中所述的無水醚類試劑包括乙醚、丙醚、丁醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃或冠醚。

9、根據(jù)權(quán)利要求6所述的含聚硅烷芳炔樹脂的制備方法，其特征在于，所述的芳炔格氏試劑與端氯聚硅烷的摩爾比為1.10～1.90，反應(yīng)溫度為40～80℃，反應(yīng)時(shí)間為2～6小時(shí)。