[發(fā)明專利]雙(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810027160.X
• 申請(qǐng)日: 2008-04-01
• 公開（公告）號(hào): CN101250200A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 潘朝群
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F9/6571
• 分類號(hào): C07F9/6571
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種本發(fā)明涉及一種抗氧劑的合成方法，具體是雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的合成新方法。

背景技術(shù)

雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的結(jié)構(gòu)式為：

由于在該分子中，存在有自由基捕獲劑季戊四醇基團(tuán)和氫過氧化物分解劑亞磷酸酯基團(tuán)，把自由基捕獲劑和氫過氧化物分解劑復(fù)合在一個(gè)分子內(nèi)，因此，該化合物是一種分子類復(fù)合型抗氧劑和熱穩(wěn)定劑。它與受阻酚類或受阻胺類穩(wěn)定劑并用，均能產(chǎn)生協(xié)同作用，商品名為抗氧劑626，是一種新型的高性能含磷抗氧劑具有極好的前景。

雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯作為輔助抗氧劑，廣泛地應(yīng)用于PE、PP、PVC、ABS、PC、聚酯等。被美國(guó)FDA和德國(guó)批準(zhǔn)用于食品包裝材料中。該產(chǎn)品能夠改善顏色穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性、加工穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性；應(yīng)用于PET中能夠鈍化殘留在聚合物中的催化劑，改善色澤穩(wěn)定性，清除凝膠現(xiàn)象，對(duì)再生PET有很好的穩(wěn)定效果；與酚類抗氧劑、紫外線吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑復(fù)配使用，可以形成一個(gè)具有最佳加工性、耐長(zhǎng)期老化性、紫外線穩(wěn)定性及經(jīng)濟(jì)性的體系。國(guó)外主要生產(chǎn)廠家為通用電器公司；國(guó)內(nèi)天津合成材料工業(yè)研究所、北京化工研究院正在進(jìn)行研究，國(guó)內(nèi)的主要生產(chǎn)廠家為寧波金海雅寶化工有限公司。

有關(guān)雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯合成的方法，目前的公開的文獻(xiàn)報(bào)道主要有：(1)抗氧劑168與季戊四醇在高溫、高真空度下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，即可生成抗氧劑626，同時(shí)副產(chǎn)2，4-二叔丁基苯酚。副產(chǎn)物可作為抗氧劑168的生產(chǎn)原料循環(huán)使用；(2)采用亞磷酸三苯酯為原料，與2，4-二叔丁基苯酚、季戊四醇混合進(jìn)行酯交換反應(yīng)，副產(chǎn)物為苯酚；(3)以三氯化磷、季戊四醇和2，4-二叔丁基苯酚為主要原料合成雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。其中，第一種生產(chǎn)方法中，工藝簡(jiǎn)便，副產(chǎn)物可回收利用，收率較高。但是反應(yīng)條件苛刻，原料成本較高；第二種方法中，副產(chǎn)物苯酚可以回收利用。然而，產(chǎn)物中微量的苯酚很難除去，產(chǎn)品容易發(fā)黃，限制了其在食品、醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用；第三種方法，具體的工藝路線還沒有公開報(bào)道出來(lái)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服已有技術(shù)存在的缺點(diǎn)，提供一種雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的合成方法，以三氯化磷、季戊四醇和2，4-二叔丁基苯酚為主要原料，價(jià)格低廉，反應(yīng)容易進(jìn)行，反應(yīng)的產(chǎn)率較高。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取了如下技術(shù)方案：

本發(fā)明的原理如為：

雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的合成方法，包括以下步驟：

(1)二氯代季戊四醇二亞磷酸酯的合成；

在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)、接收器的三口燒瓶中，加入計(jì)量的二甲苯溶劑、季戊四醇和催化劑，通入氮?dú)?，開動(dòng)攪拌，攪拌速度為300～700轉(zhuǎn)/分，在30～50分鐘內(nèi)滴加完三氯化磷，在30～90℃溫度下反應(yīng)1～5h，生成的氯化氫氣體用氫氧化鈉溶液吸收；在溫度為90℃，壓力為-0.001～0.006Mpa的條件下減壓蒸餾出未反應(yīng)的三氯化磷，過濾除掉未反應(yīng)的季戊四醇，得到二氯代季戊四醇二亞磷酸酯的二甲苯溶液；

三氯化磷∶季戊四醇的摩爾比為2～2.40∶1；

以重量計(jì)，催化劑的用量為季戊四醇的1～4％；

所述的催化劑為：十八胺、甲基氯化銨、三乙胺；

(2)雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的合成：

在(1)步驟反應(yīng)的產(chǎn)物中，加入2，4-二叔丁基苯酚，攪拌，攪拌速度為300～700轉(zhuǎn)/分；在85～140℃溫度下反應(yīng)1～4h，生成的氯化氫氣體用氫氧化鈉溶液吸收；在溫度為160℃，壓力為-0.03～0.08Mpa的條件下減壓蒸餾出溶劑二甲苯；加入異丙醇，攪拌結(jié)晶出產(chǎn)物。抽濾后得到白色的固體粉末即為產(chǎn)物；所述2，4-二叔丁基苯酚與中間體二氯代季戊四醇二亞磷酸酯的摩爾比為2～2.20∶1。

本發(fā)明的工藝以三氯化磷、季戊四醇和2，4-二叔丁基苯酚為主要原料，價(jià)格低廉。反應(yīng)分為兩步進(jìn)行，第一步以二甲苯為溶劑，三氯化磷、季戊四醇生成二氯代季戊四醇二亞磷酸酯；第二步以二甲苯為溶劑，二氯代季戊四醇二亞磷酸酯與2，4-二叔丁基苯酚反應(yīng)，生成雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯；反應(yīng)容易進(jìn)行。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例3所制得的產(chǎn)品的紅外光譜圖。

圖2為實(shí)施例3所制得的產(chǎn)品的¹HNMR圖。

具體實(shí)施方式