[發(fā)明專利]一種大分子型多官能團(tuán)α－羥基酮光引發(fā)劑及其生產(chǎn)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810022817.3
• 申請日: 2008-07-30
• 公開（公告）號: CN101333263A
• 公開（公告）日: 2008-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳健;周譚
• 申請（專利權(quán)）人: 南通新昱化工有限公司
• 主分類號: C08F2/50
• 分類號: C08F2/50;C08G65/48
• 代理公司: 北京匯澤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 張瑾

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種大分子化合物，是一種大分子光引發(fā)劑及其生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)：

紫外光固化技術(shù)是一種材料工業(yè)的新技術(shù)，它具有無溶劑、無污染、節(jié)省能源、節(jié)約資源等多項優(yōu)點，是一項環(huán)境友好的新技術(shù)。近半個世紀(jì)以來，該項技術(shù)在涂料、油墨、粘結(jié)劑等工業(yè)領(lǐng)域中取得了越來越廣泛的應(yīng)用，日益顯示出良好的發(fā)展前景。光引發(fā)劑作為光固化材料的關(guān)鍵組分，對材料的光固化速度起決定性作用，光引發(fā)劑體系的研究與開發(fā)一直在紫外光固化技術(shù)的發(fā)展過程中占據(jù)著十分重要的位置。其中α-羥基酮光引發(fā)劑(α-hydroxy?ketone)就是極為重要的一類品種。歐洲專利EP0197404公開了一種單α-羥基酮的發(fā)明，國際專利WO2005/040083也公開了一種雙α-羥基酮的技術(shù)。以上述技術(shù)為基礎(chǔ)，α-羥基酮類的光引發(fā)劑已經(jīng)成功地發(fā)展成為了一種重要的工業(yè)化商品。

最新的技術(shù)發(fā)展對光引發(fā)劑體系的毒害性、遷移性、提取性、揮發(fā)性、氣味等多方面的特性都提出了更高的要求。因為大分子材料在上述特性方面均表現(xiàn)出各項優(yōu)異性，所以新型光引發(fā)劑體系的分子設(shè)計也朝向了大分子的方面發(fā)展。如何設(shè)計和合成帶有光引發(fā)基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元的大分子，就成為了光引發(fā)劑領(lǐng)域的一個新的發(fā)展方面。中國專利CN101003583就公開了一個大分子多α-羥基酮的結(jié)構(gòu)方案和實施方法，得到了性能更為優(yōu)異的新型大分子多α-羥基酮的光引發(fā)劑品種。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的在于提供一種對環(huán)境友好，且具有高效光引發(fā)特性的大分子型多α-羥基酮光引發(fā)劑及生產(chǎn)方法。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：

一種大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑，其特征是：大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)如下所示：

式中R₁和R₂都獨立地選自氫、C₁-C₁₂的烷基或C₁-C₁₂的烷氧基；式中n表示3-90。

本發(fā)明所用原料聚乙二醇(PEG)分子量為200-4000；

一種大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑，其特征是：包括下列步驟：

首先將聚乙二醇與氯化亞砜反應(yīng)制得二氯代聚乙二醇，再用苯酚與二氯代聚乙二醇反應(yīng)制得二苯醚化合物，然后在路易斯酸的催化下，使二苯醚與酰化劑進(jìn)行付列得爾-克拉夫茨反應(yīng)，最后堿解制得大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑。

本發(fā)明的優(yōu)點在于：通過將具有光引發(fā)特性的α-羥基酮基團(tuán)引入到大分子之中，制備出一種新型的含有多α-羥基酮的大分子，這種結(jié)構(gòu)的分子一方面保留了多α-羥基酮基團(tuán)所具有的高效光引發(fā)特性，此外由于聚乙二醇的水溶特性，增加了光引發(fā)劑的水溶性，同時也使得其分子具有更低的毒害性、更低的遷移性、更低的被提取性、更低的氣味、更低的接觸轉(zhuǎn)移性等等，因而具有對環(huán)境更加友好的應(yīng)用特征。本發(fā)明引發(fā)劑具有較高的光引發(fā)性能，同時由于其大分子結(jié)構(gòu)也帶來很多其它的有利的特征。該引發(fā)劑在涂料、油墨等材料工業(yè)中可以有很好的應(yīng)用前景。

具體的實施方法

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

具體實施方式：

實施例1，以聚乙二醇(PEG1000)為原料：

a)在裝有冷凝器，溫度計，攪拌器的250mL三口燒瓶中加入100g(0.1mol)聚乙二醇(PEG1000)，60g(0.05mol)氯化亞砜，0.1g?N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，回流反應(yīng)4h，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的氯化亞砜，然后降溫，加入少量甲醇與殘留二氯亞砜反應(yīng)，再減壓蒸餾除去輕組分雜質(zhì)，殘留淡黃色液體冷卻后得到100g白色膏狀物。

b)在裝有冷凝器，溫度計，攪拌器的250mL三口燒瓶中加入51.8g(0.05mol)二氯代聚乙二醇，10g(0.106mol)苯酚溶于100mL環(huán)己酮，加入20g(0.145)無水碳酸鉀，在135℃下回流反應(yīng)15h。反應(yīng)完后，抽濾，有機(jī)相回流干燥后蒸除溶劑，得二苯醚化合物46.1g。

c)在裝有尾氣接收裝置，溫度計，攪拌器，滴液漏斗的250mL干燥無水三口燒瓶中加入34.6g(0.03mol)二苯醚化合物，100mL二氯乙烷，10.6g(0.08mol)三氯化鋁，降溫至5～0℃，滴加7.7g(0.07mol)正丁酰氯，滴完繼續(xù)反應(yīng)2h，然后倒入200mL冰水中，靜置分層，有機(jī)相經(jīng)鹽水洗、水洗，無水硫酸鎂干燥。回收溶劑后，得到酰化物34.1g。