[發(fā)明專利]一種大分子型多官能團(tuán)α－羥基酮光引發(fā)劑及其生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810022817.3
• 申請(qǐng)日: 2008-07-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101333263A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳健;周譚
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通新昱化工有限公司
• 主分類號(hào): C08F2/50
• 分類號(hào): C08F2/50;C08G65/48
• 代理公司: 北京匯澤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 張瑾

1.一種大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑，其特征是：大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)如下所示：

式中R₁和R₂都獨(dú)立地選自氫、C₁-C₁₂的烷基或C₁-C₁₂的烷氧基；式中n表示3-90；所用原料聚乙二醇(PEG)分子量為200-4000。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑，其特征是：其中R₁和R₂為氫。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑，其特征是：其中R₁和R₂為甲基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑，其特征是：其中R₁和R₂為甲氧基。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑，其特征是：n為3-90。

6.一種生產(chǎn)大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的方法，該方法包括以下步驟：

a)由分子量為200-4000的聚乙二醇制備二氯代聚乙二醇：在反應(yīng)瓶中加入1份聚乙二醇，相應(yīng)量的氯化亞砜，微量N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，聚乙二醇與氯化亞砜的摩爾比為2∶1～1∶1，回流反應(yīng)2～8h，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的氯化亞砜，然后降溫，加入少量甲醇與殘留二氯亞砜反應(yīng)，再減壓蒸餾除去輕組分雜質(zhì)，殘留淡黃色液體冷卻后得到二氯代聚乙二醇；

b)苯酚與二氯代聚乙二醇反應(yīng)制得二苯醚化合物：在反應(yīng)瓶中加入1份二氯代聚乙二醇、相應(yīng)量的苯酚溶于環(huán)己酮中，加入相應(yīng)量的無(wú)水碳酸鉀，二氯代聚乙二醇∶苯酚∶無(wú)水碳酸鉀的摩爾比＝1∶2∶2～1∶3∶5，在100～140℃下反應(yīng)12～20h；反應(yīng)完后，抽濾，有機(jī)相回流干燥后蒸除溶劑，得二苯醚化合物；

c)二苯醚化合物進(jìn)行付列得爾-克拉夫茨反應(yīng)：在干燥無(wú)水反應(yīng)瓶中加入1份二苯醚化合物，溶于二氯乙烷溶液，然后向溶液中加入路易斯酸，降溫至-20～20℃，滴加相應(yīng)量的正丁酰氯，二苯醚化合物∶三氯化鋁∶正丁酰氯的摩爾比＝1∶2∶2～1∶4∶3，滴完繼續(xù)反應(yīng)2～4h，然后倒入一定量的冰水中，靜置分層，有機(jī)相經(jīng)鹽水洗、水洗，無(wú)水硫酸鎂干燥；回收溶劑后，得到酰化物；

d)酰化物的堿解：在反應(yīng)瓶中加入上述酰化產(chǎn)物1份、溶于一定量的CCl₄，少量相轉(zhuǎn)移催化劑，相應(yīng)量的堿、一定量的苯和水，酰化物∶堿的摩爾比＝1∶2～1∶8；控制溫度40～80℃，攪拌下反應(yīng)4～10h；停止攪拌，靜置分層，水相用一定量的苯萃取一次；合并有機(jī)相，回流干燥后回收溶劑，得到產(chǎn)品大分子型多α-羥基酮光引發(fā)劑；步驟d)中相轉(zhuǎn)移催化劑包括四丁基溴化銨、氯化芐基三乙銨、四乙基溴化銨，堿包括NaOH，KOH或Ba(OH)₂。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種生產(chǎn)大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的方法，其特征在于：c步驟)的二苯醚化合物進(jìn)行付列得爾-克拉夫茨反應(yīng)中在溶液中加入的路易斯酸，為三氯化鋁。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種生產(chǎn)大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的方法，其特征在于：c步驟)的二苯醚化合物進(jìn)行付列得爾-克拉夫茨反應(yīng)中降溫后的溫度為-5～5℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種生產(chǎn)大分子型多官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的方法，其特征在于：步驟d)中相轉(zhuǎn)移的堿為NaOH。