[發(fā)明專利]一種聚2,6－二溴苯醚及其合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810014839.5
• 申請日: 2008-03-21
• 公開（公告）號: CN101245138A
• 公開（公告）日: 2008-08-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭秀安;楊喜生;柴家啟
• 申請（專利權(quán)）人: 山東兄弟化工科技發(fā)展有限公司
• 主分類號: C08G65/40
• 分類號: C08G65/40;C09K21/14
• 代理公司: 濟南舜源專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 李江

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種添加型阻燃劑，具體說是一種聚2，6-二溴苯醚及其合成方法，用于工程塑料領(lǐng)域。

背景技術(shù)

我國，合成材料用阻燃劑以鹵素類為主，從市場看，氯系阻燃劑以含氯量較高的氯化石蠟為主。如含氯量在30％-40％的氯化聚乙烯也常作為阻燃劑應(yīng)用于塑料，但因其熱穩(wěn)定性差，實際應(yīng)用中要與穩(wěn)定劑配合使用提高了成本。而傳統(tǒng)的鹵系和有機磷系阻燃劑因燃燒時散發(fā)出大量的濃煙和有毒氣體，使用受到一定程度的限制。

根據(jù)現(xiàn)在取得的一些實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)，多溴二苯醚及其阻燃的高聚物的熱裂產(chǎn)物中含有有毒物多溴二苯并二烷(PBDD)及多溴二苯并呋喃(PBDF)，出于對人類健康和環(huán)境保護的考慮，如歐洲禁用多溴二苯醚的呼聲時有所聞，且有上漲之勢。

鹵素類，尤其是溴系，添加型阻燃劑，由于C-Br鍵的鍵能較低，阻燃效果好，用量少，對產(chǎn)品性能影響小，其分解溫度范圍正好是常用聚合物的分解溫度范圍，所以在高聚物分解時，溴系阻燃劑也開始分解，達到同步阻燃的效果，同時，還能與其它一些化合物(如三氧化二銻)復(fù)配使用，通過協(xié)同效應(yīng)使阻燃效果提高。在用于有機硅高分子材料中，不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，只以物理方式分散于基材中。所以，溴系阻燃劑的適用范圍非常廣泛，可用于阻燃大部分塑料品種，是目前世界上產(chǎn)量最大的有機阻燃劑之一。

中國授權(quán)公告號：“CN1255453C”，公開的名稱“溴化聚苯醚及用其制成的溴化聚苯醚系阻燃劑”中所述的方法，是以溴酸鈉為引發(fā)劑引發(fā)聚合，然后添加氯仿，使析出物溶解分離萃取，以水合肼脫色，再于丙酮中析出物料。上述方法存在幾方面的問題，第一，氯仿做為萃取劑，其對聚2，6-二溴苯醚溶解度較低，分離效果差，溶劑使用量大；第二，將氯仿與聚2，6-二溴苯醚溶液于丙酮中析出，使用大量丙酮；第三，氯仿做為嚴重污染化學(xué)品，在我國已列入管制品限制使用。

齊齊哈爾市科技局在網(wǎng)上發(fā)表了一項，地方登記號：黑科成登字2002-0651為“聚合型高分子阻燃劑開發(fā)及應(yīng)用研究”，該項目以三溴苯酚為單體，以鐵氰化鉀為催化劑，以苯為溶劑，采用溶液縮聚的方法合成聚2，6-二溴苯醚。苯閃點-11.1℃，屬于一級易燃液體，在制備過程中具有一定的危險，且高濃度苯對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，引起急性中毒；長期接觸苯對造血系統(tǒng)有損害。

目前傳統(tǒng)的方法合成的溴系阻燃劑存在的缺點，具有對阻燃基材的穩(wěn)定性低，燃燒時生成較多的煙、腐蝕性氣體，成為阻燃材料研究的重要課題，也是阻燃劑發(fā)展非常重要的方向。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的克服了現(xiàn)有技術(shù)中所存在的缺點，提供一種合成方法簡單，成本低、無污染、穩(wěn)定添加型、類白色、低溴化鈉的一種聚2，6-二溴苯醚及其合成方法。

本發(fā)明的目的是通過如下方式實現(xiàn)的：

一種聚2，6-二溴苯醚及其合成方法包括以下步驟：

(1)、將三溴苯酚和氫氧化鈉溶解于水中，溫度控制在33-55℃，分別加入過氧化苯甲酰和甲苯，縮合反應(yīng)1-1.5小時，得粗品聚2，6-二溴苯醚；

(2)、滴加有機溶劑萃取步驟(1)所得粗品聚2，6-二溴苯醚；

(3)、溫度控制在90-92℃，再分別加入還原劑和水，還原脫色1-2小時；

(4)、用水洗滌步驟(3)所得的脫色產(chǎn)物；

(5)、升溫至95-100℃，閃蒸步驟(4)所得產(chǎn)物；

(6)、常壓下，溫度控制在110-120℃，進行烘干，得到聚2，6-二溴苯醚。

步驟(1)中水、三溴苯酚、氫氧化鈉的質(zhì)量配比為：1.66-1.80∶1∶0.12-0.13；過氧化苯甲酰與甲苯(g∶mL)配比為：1∶7-10；

有機溶劑是甲苯或氯化苯中的一種；

有機溶劑與粗品聚2，6-二溴苯醚的質(zhì)量比為：1.1-1.5∶1；

還原劑是水合肼或焦亞硫酸鈉中的一種；

還原劑與粗品聚2，6-二溴苯醚的質(zhì)量配比為：1-2∶12.5；

步驟(3)中水與還原劑的質(zhì)量配比為：4-10∶1；

步驟(4)中，水與粗品聚2，6-二溴苯醚的質(zhì)量配比為：1∶1.5-5；

所用水為純凈水。