[發明專利]氟代－4,4′－聯苯二酚雙烯丙基醚及合成方法

有效

• 申請號: 200810014065.6
• 申請日: 2008-01-23
• 公開（公告）號: CN101225026A
• 公開（公告）日: 2008-07-23
• 發明（設計）人: 董凱;葛立權;張兆超;郝明;劉立;李文斌
• 申請（專利權）人: 煙臺萬潤精細化工股份有限公司
• 主分類號: C07C43/225
• 分類號: C07C43/225;C07C41/18;C07C41/30
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技術領域

本發明涉及一類氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚及合成方法，屬于有機化學液晶材料制造技術領域。

背景技術

近年來以TFT-LCD為主導的平板顯示器產業迅猛發展，給人們的生活和工作帶來了革命性的變化，也使得液晶行業競爭越來越激烈。研究者不斷的開發新的電子材料以滿足日益發展的行業需求。

含有碳碳雙鍵的液晶材料最近得到廣泛的應用。在混合液晶中加入含有碳碳雙鍵的單體液晶，不但可以提高液晶的彈性常數以降低旋轉粘度，從而提高響應速度；還可以改善低溫下的液晶粘度以擴大使用溫度范圍。

含有碳碳雙鍵的液晶材料是合成液晶聚合物的單體，含有液晶聚合物的??高分子材料在各個領域都有廣泛的應用，尤其在平板顯示行業中。在偏振片、補償膜、取向材料等決定液晶顯示器優劣的材料中，含有不飽和碳碳雙鍵的液晶單體是關鍵的組分。合成不同的可聚合單體液晶，開發各種液晶聚合物及各種應用，是顯示行業一個新興領域。

氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚是一類很有應用前景的單體液晶材料，同時它也可以作為聚合物單體，用于制備高分子液晶聚合物。我們首次合成了氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚，認為在顯示領域中有很好的應用前景。

發明內容

鑒于上述原因，本發明提供一種合成方法各步均具有較好的選擇性和產率，且操作簡單、反應條件溫和、生產成本低廉的氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚及合成方法。

氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚，其化學結構式如下：

W＝F、H；X＝F、H；Y＝F、H；Z＝F、H

而W、X、Y、Z中至少有一個是氟原子。

氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚的合成方法，步驟如下：

首先，氟代對溴苯甲醚和氟代對甲氧基苯硼酸在鈀類催化劑、配體，堿共同作用下，于適當溶劑中進行交叉偶聯反應生成氟代-4，4’-二甲氧基聯苯；然后在HI作用下，冰醋酸中于進行羥基化反應生成氟代-4，4’-聯苯二酚；最后與烯丙基氯在無水乙醇中進行醚化反應生成氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚。

在偶聯反應一步，氟代對甲氧基苯硼酸與氟代對溴苯甲醚的摩爾比為1.0～2.0∶1，優選1.2～1.5∶1。

在偶聯反應一步，鈀類催化劑可以選用PdCl₂、Pd(NO₃)₂、Pd(OAC)₂等鈀鹽，其中優選PdCl₂；催化劑的配體可以選用三環己基膦、三叔丁基膦、二金剛烷正丁基膦、聯苯雙環己基膦等，其中優選三環己基膦。

在偶聯反應一步，堿可以選用K₂CO₃，KOH、K₃PO₄、KF等，其中優選K₂CO₃。

在偶聯反應一步，反應溶劑可以選用THF、DMF、DMAC與水的混合溶劑，其中優選THF與水的混合溶劑。

在偶聯反應一步，反應溫度為60～110℃，優選60～70℃；反應時間為3～8小時，優選4～5小時。

在羥基化反應一步，HI(45％)與氟代-4，4’-二甲氧基聯苯的摩爾比為4.0～10.0∶1，優選5.0～7.0∶1。

在羥基化反應一步，反應溫度為90～120℃，優選100～110℃；反應時間為6～12小時，優選8～10小時。

在醚化反應一步，烯丙基氯與氟代-4，4’-聯苯二酚的摩爾比為3.0～6.0∶1，優選4.0～5.0∶1。

在醚化反應一步，反應溫度為40～70℃，優選40～50℃；反應時間為4～10小時，優選6～8小時。

在醚化反應一步，需加入適量堿以中和生成的HBr，從而促進反應進行，加入的堿可以選用KOH、K₂CO₃、K₃PO₄等，優選KOH。

上述偶聯反應、羥基化反應、醚化反應，各步的反應式如下：以為例(其他幾個化合物的反應式類似)：

本發明的氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚的合成方法，各步均具有較好的選擇性和產率，且操作簡單、反應條件溫和、生產成本低廉，產品質量較好，在液晶材料方面有很好的應用前景。

具體實施方式

為了更好地說明本發明，將具體的實施例敘述于后，但本發明并不僅限于下述實例。

本發明氟代-4，4’-聯苯二酚雙烯丙基醚的合成方法，步驟如下：