[發明專利]加壓法生產2－氯乙基膦酸新工藝

無效

• 申請號: 200810014028.5
• 申請日: 2008-01-23
• 公開（公告）號: CN101274944A
• 公開（公告）日: 2008-10-01
• 發明（設計）人: 孫德群;安永生;楊越;邢兆伍;侯波
• 申請（專利權）人: 山東大學威海分校
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種2-氯乙基膦酸的合成工藝。2-氯乙基膦酸(C₂H₆ClO₃P)的中文名稱為乙烯利。

背景技術

乙烯利是促進成熟的植物生長調節劑。廣泛用于棉花、橡膠、香蕉、蕃茄、煙葉、水稻等植物上。國內對乙烯利的工藝研究較少，工藝落后。雖然各生產企業在70年代老工藝的基礎上進行了一定程度的改進，但仍存在含量低(60-70％)，收率低，三廢排放大等問題。傳統的酸解反應生產乙烯利的工藝是將二乙酯加熱至165℃，通入干燥的氯化氫氣體，反應溫度控制在175±5℃.直到副產物二氯乙烷不再產生，停通HCI氣，出料。該酸解工藝產品收率低，質量差(山西科技2001年第6期)。

美國專利(US4728466)公開了是以二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸為反應底物，通HCl氣體，加壓合成乙烯利的工藝。該工藝對反應底物質量要求高，不適合國內企業生產，且HCI氣用量大，使成本增加。

發明內容

本發明旨在提供一種加壓法生產2-氯乙基膦酸新工藝，用以克服上述已有制備方法的缺陷。所要解決的技術問題是，提供一個產品質量高，生產成本低，工藝設備簡單、路線短、幾乎無三廢并適于工業化的新方法。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案如下：

一種加壓法生產2-氯乙基膦酸新工藝，其特征在于：以二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)作為反應底物，通HCl氣體，加壓合成制得2-氯乙基膦酸(I)，

反應路線如下：

其中，二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)GC純度為80-90％，最佳純度為90％。

通過控制尾氣的方法，使HCl流量控制在500-2000ml/小時，最佳流量為700-1200ml/小時。

分兩次加入反應底物，即，先加入容器量的80％以上，反應中途補加所消耗的反應底物，反應到一半時補加為最佳時間。

反應溫度在100-240℃，最佳溫度為140-180度。

反應壓力為0.1-1Mpa.最佳的壓力為0.4-0.7Mpa。

反應時間為6-18小時，最佳反應時間為8-12小時。。

本發明對加壓法生產乙烯利的工藝進行了充分研究，得到了一個從未報道過的適于工業化的新方法。與現有2-氯乙基膦酸準備方法相比較，本發明具有以下實質性特點：1)、產品質量高；2)、生產成本低；3)、工藝設備簡單、路線短；4)、幾乎無三廢，副產品為1，2-二氯乙烷，簡單處理即可當商品出售，另外，尾氣氯化氫氣體可回收，或經水吸收后得工業級鹽酸5)、適于工業化的新方法。

本發明所用反應底物二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸的含量低，符合國內實情，氯化氫用量小。這是本發明較現有技術顯著進步的關鍵點。

具體實施方式

下面通過實施例進一步說明本發明，但并不是用這些實施例來限制本發明。實施例中所有份數和百分率以重量比計。

實施例一

在2L高壓反應釜(設計壓力2Mpa)中投入1800ml二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(GC純度90％)。封釜，攪拌升溫。80℃時開始通HCl氣體，待反應溫度升到150℃開始計時，設定壓力為0.5MPa，期間，補加二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸繼續反應。待二氯乙烷不再流出，反應即結束，總反應時間約12小時左右。停止通HCl氣體。降溫，蒸餾，將產物倒出，立刻凝固成固體。含量93.2％(氣相內標法)，定量收率。

實施例二

除反應溫度為100℃外，其他條件與實施例一相同，結果表明含量低68.1％(氣相內標法)，為油狀物，定量收率。

實施例三

除反應溫度為240℃外，其他條件與實施例一相同，結果表明含量低70.7％(氣相內標法)，為油狀物，定量收率。

實施例四

除反應時間為6小時外，其他條件與實施例一相同，結果表明含量低69％(氣相內標法)，為油狀物，定量收率。

實施例五

除反應時間為18小時外，其他條件與實施例一相同，結果表明含量89％(氣相內標法)，為固體，定量收率。

實施例六

除反應壓力為0.1Mpa外，其他條件與實施例一相同，結果表明含量60.6％(氣相內標法)，為油狀物，定量收率。

實施例七

除反應壓力為1Mpa外，其他條件與實施例1相同，結果表明含量90％(氣相內標法)，為固體，定量收率。

實施例八