[發明專利]高堿值(TBN400)硫化烷基酚鈣及其制備方法

有效

• 申請號: 200810011927.X
• 申請日: 2008-06-20
• 公開（公告）號: CN101423483A
• 公開（公告）日: 2009-05-06
• 發明（設計）人: 魏奇
• 申請（專利權）人: 遼寧天合精細化工股份有限公司
• 主分類號: C07C323/20
• 分類號: C07C323/20;C07C319/14;C07C319/22;C10M135/28;C10N30/04
• 代理公司: 錦州遼西專利事務所
• 代理人: 李 輝

技術領域

本發明涉及一種高堿值(TBN400)硫化烷基酚鈣及其制備方法。

背景技術

硫化烷基酚鈣是使用廣、用量大的潤滑油添加劑，是調制內燃機油和船用 油的主要添加劑組分。將其加入到油品中，可有效地中和由于機件腐蝕和油品 氧化產生的酸性物質，增加油品的抗氧化和清凈能力。與其它添加劑復合時， 配伍性好，能很好地分散油品中的油泥、漆膜和煙灰，清除油箱中的沉積物， 使其保持清潔。

目前，國內有兩種規格的硫化烷基酚鈣產品，它們分別是：中堿值(TBN130) 硫化烷基酚鈣及高堿值(TBN250)硫化烷基酚鈣。近年來，汽車工業的飛速發展 推動了內燃機油快速的升級換代。內燃機油的發展方向是節能加環保，這就要 求提高添加劑組分的質量，降低其在油品中的劑量，所以開發更高堿值的硫化 烷基酚鈣成為發展趨勢。尤其是高堿值(TBN400)硫化烷基酚鈣被發現除了具有 優異的中和酸性物質的能力外，還具有更好的粘溫性、抗氧化性和清凈性，因 而分外受到青睞。

目前，采用一步法工藝技術制備高堿值(TBN400)硫化烷基酚鈣的方法有以 下幾類，它們分別存在一定的缺欠。第一類，含氯工藝：如U.S?5716914專利 中，十二烷基酚與氫氧化鈣及硫磺進行反應時，以乙二醇、硬脂酸和氯化鈣為 促進劑，通入二氧化碳進行碳酸化反應制得的產品堿值可達396mgKOH/g，粘度(100℃) 為308mm²/s。U.S?5942476專利采用與U.S?5716914相同的工藝，制得的產品堿 值為400mgKOH/g，但粘度_(100℃)高達496mm²/s。上述這兩種專利工藝中，在反應 中都引入了氯化鈣，使產品含有氯，這就帶來了環保問題，使得該類產品的使 用受到了限制。第二類，粘度太高：U.S?5320762專利中，十二烷基酚、異構烯 烴烷基酚與氫氧化鈣及硫磺進行反應時，以乙二醇、單丁二酰亞胺為促進劑，通 入二氧化碳進行碳酸化反應制得的產品堿值為391mgKOH/g，但粘度_(100℃)高達為 460mm²/s。由于產品粘度過高，產品的常溫流動性差，會造成運輸的不方便。在 使用前還必須預熱。同時，過高的粘度會使產品在調制內燃機油時受到限制。 第三類，反應條件過于苛刻：U.S?5677270專利中，用十二烷基酚與氫氧化鈣及 硫磺進行反應時，以甲酸/乙酸、乙二醇和硬脂酸為促進劑，通入二氧化碳進行 碳酸化反應，可制得總堿值為400mgKOH/g的硫化烷基酚鈣產品，但該工藝的反 應溫度高(205℃)，反應條件苛刻，能耗高，使生產成品大幅度增加，難以被用 戶接受。

發明內容

本發明的目的是要提供一種高堿值(TBN400)硫化烷基酚鈣及其制備方法， 其具有更高的堿值，可達到總堿值(TBN)為400mgKOH/g，因而可以降低其在潤滑 油配方中的用量；產品中加入的屏蔽酚類化合物組分有利于提高所調制油品的 抗氧化能力和清凈能力；本發明產品顏色淺、粘度低，有利于改善所調制油品 的外觀，提高流動性，便于使用和運輸；發明產品所含的固體沉淀物含量低， 熱儲存穩定性好。

本發明的技術解決方案為：

該高堿值(TBN400)硫化烷基酚鈣的化學結構如下：

式中：R基-為C₉-C₂₁的直鏈或支鏈飽和烴結構，

X-1-4。

n-10-14；

該化合物的R基至少有九個碳原子，可以是九、十二、十五、十八及二十 一個碳原子，R基為直鏈或支鏈飽和烴結構，該結構來源于壬基酚、十二烷基酚， 直至二十一碳烷基酚；

化合物中的-S(x)-鍵中，其x的數目包括1、2直至4，化合物中的(CaCO₃)n 結構中n的數值為10-14。

該高堿值(TBN400)硫化烷基酚鈣的制備方法：