[發(fā)明專利]多羧基籠型苯基倍半硅氧烷及其合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810010837.9
• 申請日: 2008-03-25
• 公開（公告）號: CN101250196A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王忠剛;冷世偉;張步峰
• 申請（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18
• 代理公司: 大連八方知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 衛(wèi)茂才

1.?多羧基籠型苯基倍半硅氧烷，其結(jié)構(gòu)式為(SiO_1.5)_n(C₆H₅)_x{C₆H_p(COOH)_q}_y，其中當(dāng)n＝8、10、12時，分別對應(yīng)六面體、八面體和十面體籠型結(jié)構(gòu)，x為從0到n-1的整數(shù)，y為從1到n的整數(shù)，x+y＝n，p為從2到4的整數(shù)，q為從1到3的整數(shù)。

2.?一種制備多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的方法，其特征在于，包括以下合成步驟：

(1)多溴籠型苯基倍半硅氧烷的制備：

將籠型苯基倍半硅氧烷加入到溶劑中，在催化劑存在下，緩慢滴加液溴或由上述溶劑稀釋的液溴溶液，常溫下攪拌1-30小時后，加入堿水溶液終止反應(yīng)，靜止分層，用水洗滌有機相，旋蒸，烘干，用沉降劑沉降，過濾、收集、干燥得到白色的多溴籠型苯基倍半硅氧烷，其中：液溴與苯基倍半硅氧烷的摩爾比為0.1∶1.0-5.0∶0.1。

(2)多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的制備：

在充分干燥的三口燒瓶中，氮氣保護(hù)下，將步驟(1)得到的多溴籠型苯基倍半硅氧烷溶解到新蒸的有機溶劑中，緩慢加入有機金屬化試劑，反應(yīng)溫度為25℃～-80℃，反應(yīng)0.5-20小時后，將其傾倒至粉碎的干冰上或通入干燥的二氧化碳?xì)怏w1-20小時，加入終止試劑結(jié)束反應(yīng)；水層中加入強酸水溶液，析出大量白色固體，過濾，水洗至中性，過濾干燥得到白色的多羧基籠型苯基倍半硅氧烷，有機金屬化試劑的用量為溴代苯基倍半硅氧烷中溴摩爾數(shù)的1至10倍。

3.?根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的方法，，其特征在于，所述的溶劑為氯代烷烴、四氫呋喃、乙醚、二氧六環(huán)、C₄-C₈的脂肪族烷烴或環(huán)烷烴中的一種或幾種的混合物。

4.?根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的方法，其特征在于，所述的催化劑為單質(zhì)鐵、銅、鎳或其氯化物中的一種或幾種的混合物。

5.?根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的方法，，其特征在于，所述的堿可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、亞硫酸氫鈉、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀；

6.?根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的方法，，其特征在于，所述的沉降劑為乙酸乙酯、己烷、環(huán)己烷、乙醇或甲醇中的一種或幾種的混合溶劑。

7.?根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的方法，，其特征在于，所述的的有機溶劑為乙醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)、石油醚、正己烷、丙醚或丁醚中的一種或幾種的混合溶劑。

8.?根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的方法，，其特征在于，所述的有機金屬化試劑為鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、鎂或格林雅試劑。

9.?根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備多羧基籠型苯基倍半硅氧烷的方法，，其特征在于，所述的終止試劑為稀酸、乙醇、甲醇或水中的一種或其幾種的混合物。